chapter7炔烴和二烯烴(已修改)
2025-05-31 00:46 本頁面
【正文】 1 第 七 章 炔烴和二烯烴 2 本章重點 炔烴的結(jié)構(gòu)，炔烴的化學性質(zhì)、制法及應用，共軛二烯烴的結(jié)構(gòu)，共軛二烯烴的性質(zhì)及制法，共軛效應及其相對強弱。 3 第一節(jié) 炔烴的結(jié)構(gòu) 、 異構(gòu)和物理性質(zhì) ． 炔烴 （通式 CnH2n2） Pz Py sp雜化，直線型結(jié)構(gòu) 4 C C HH0. 12nm0. 106nmC C C C C C0. 146nm 0. 121nm 0. 134nm原因： SP雜化 ， 軌道中 S成份大 ， 因此軌道較短 ，碳 原 子 間 的 吸 引 力 也 較 強 ， 三 鍵 的 鍵 能 為835KJ/mol。 5 1． 異構(gòu) 1） 與烯烴相似 ， 將 “ 烯 ” 改為 “ 炔 ” 。 例： CH 3 CH 2 C C H C CCH 3CHCH 3C H 3CCH CCH CH 2 1丁炔 4甲基 2丁炔 乙炔基 2丙炔基 ． 炔烴的異構(gòu)和命名 ● 碳架不同 ● 三鍵位置不同 2. 命名 6 2） 同時含叁鍵和雙鍵的分子稱烯炔 ， 命名時選含雙鍵和叁鍵的最長碳鏈為主鏈 ， 位次編號使雙鍵最小 。 例： CH 2 CH CH 2 C C H CH 3 CH CH C C H （兩種編號中一種較高時，宜取低。） 1戊烯 4炔 3戊烯 1炔（不叫 2戊烯 4炔） CH 2 C C HCH 3( C H 3 CH 2 CH 2 ) 2 C H C CCH 3 1甲基 2（ 2丙炔基 ） 環(huán)己烯 4丁基 2庚炔 炔烴的物理性質(zhì) （ 略 ） 7 乙炔基負離子可看成乙炔的共軛堿 ， 乙烷 ， 乙烯 ，乙炔可作為含碳酸 ， 共軛堿為： CH C CH 2 CH CH 3 CH 2 SP SP2 SP3 乙炔基負離子 乙烯基負離子 乙基負離子 S成份大，吸引電子能力強，相應的堿堿性弱，共軛酸酸性強。 、 炔烴的酸性 第二節(jié) 炔烴的反應 含碳酸和烴類的酸性 R3CH R3Cˉ +H+ Ka 8 堿性： CH C CH 2 CH CH 3 CH 2 酸性： CH CH CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 P K a ~25 ~44 ~50H2O NH3 34 9 R C C H R C C N aN a N H 2 CH 3 X R C C C H 3 +與堿金屬的反應： （ 可看作是強堿與弱酸之間的鹽的反應 ） 炔化物的生成 液氨 RC?CH + nC4H9Li RC≡CLi + nC4H9 RC?CH + C2H5MgBr RC≡ CMgBr + C2H6 pKa 25 pKa 50 pKa 34 10 *1 鈉的液氨溶液的制備 Na + NH3(l) Na + + e (NH3) Li ,K C2H5NH2 藍色溶液 *2 反應體系不能有水，因為鈉與水會發(fā)生反應。 *3 與制 NaNH2的區(qū)別 Na + NH3 (液 ) NaNH2 低溫 藍色是溶劑化電子引起的 。 Fe3+ 說 明 11 H C C H 銀氨溶液 Ag C C Ag + NH 4 NO 3（白色） （ 2AgNO3+2NH4OH） R C C H R C C Cu銅氨溶液 + NH 4 Cl（棕紅色） (CuCl2+2NH4OH) 過渡金屬 炔化物 12 RC?CH RC?CCu RC?C Na RC?C Ag RC?C Cu RC?CH + Ag(CN)2 + HO RC?C Ag RC?CH + AgNO3 RC?CH + Cu2(NO3)2 NaNH2 Ag (NH3)+2NO3 Cu (NH3)+2Cl HNO3 稀 HNO3 CN + H2O 純化炔烴的方法 鑒別 端炔烴的鑒別 13 反應機理 ： R C C H + M + R C CHM+R C CM + H +（過渡金屬炔化物中， CM鍵為共價鍵） 此反應可以推測炔烴的結(jié)構(gòu)，可用于鑒定末端炔烴和鏈中炔烴。鏈中炔烴無反應。 14 與 HX的加成 ： 親電加成 R C C H R C C H 2XCXXR C H 3HXHX與鹵化氫加成符合馬氏規(guī)則： R C C H 2 R CH CH+ +163。（解釋）15 CH 3 CH 2 C CCH 2 CH 3 + H C l +ClEtHEtClHEtEt 99 % 1 % 如三鍵在碳鏈中間，則生成反式加
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