配位平衡及其影響因素(已修改)
2025-05-26 20:36 本頁面
【正文】 COMPLEX EQUILIBRIUM AND AFFECTED FACTOR 2021/6/16 2 上節(jié) 下節(jié) 返回章 2021/6/16 3 equilibrium and stability constant: Cu2+ + NH3 ? [Cu(NH3)]2+ [Cu(NH3)]2+ + NH3 ? [Cu(NH3)2]2+ [Cu(NH3)2]2+ + NH3 ? [Cu(NH3)3]2+ [Cu(NH3)3]2+ + NH3 ? [Cu(NH3)4]2+ 休息 配離子在水溶液中形成達到平衡時的平衡常數(shù)又稱配離子的 穩(wěn)定常數(shù) . 配離子在水溶液中具一定的 穩(wěn)定性 . 配合物在水中的形成一般也是逐級進行的 : 如 :[Cu(NH3)4]2+的形成 : [Cu(NH3)4]2+ 形成 配離子的穩(wěn)定性 : 2021/6/16 5 如 [Cu(NH3)4]2+的第一級形成平衡 : Cu2+ + NH3 ? [Cu(NH3)]2+ 休息 K? 穩(wěn) 1 = = [Cu(NH3)2+] [Cu2+] [NH3] 再如 [Cu(NH3)4]2+的第四級形成平衡 : [Cu(NH3)3]2+ + NH3 ? [Cu(NH3)4]2+ K? 穩(wěn) 4 = = [Cu(NH3)42+] [Cu(NH3)32+] [NH3] 另 2級形成常數(shù)分別為 :K? 穩(wěn) 2 = 。K? 穩(wěn) 3 = 2021/6/16 6 一般來說 K? 穩(wěn) 1 K? 穩(wěn) 2 K? 穩(wěn) 3 ?? 逐級穩(wěn)定常數(shù)隨配位數(shù)的增加而減小 . 配離子在水溶液中也會發(fā)生 解離 . 如 :[Cu(NH3)4]2+的第一級解離平衡 : [Cu(NH3)4]2+ ? [Cu(NH3)3]2+ + NH3 配離子在水溶液中解離達平衡時的平衡常數(shù)稱為 不穩(wěn)定常數(shù) K? 穩(wěn) K? 穩(wěn) 2 ?? 稱為 逐級形成常數(shù) 或 逐級穩(wěn)定常數(shù) (或 分步穩(wěn)定常數(shù) ). . 休息 配離子在水溶液中的解離 : 2021/6/16 8 休息 累積穩(wěn)定常數(shù) : 將逐級穩(wěn)定常數(shù)依次相乘所得到的穩(wěn)定常數(shù) . 一般用 ?i表示 . 對 [Cu(NH3)4]2+: ?1 = K? 不穩(wěn) 1 = [Cu(NH3)32+] [NH3] [Cu(NH3)42+] =1/K?穩(wěn) 4 = ?2 = K? 穩(wěn) 1 K? 穩(wěn) 1 K? 穩(wěn) 2 ?3 = K? 穩(wěn) 1 K? 穩(wěn) 2 K? 穩(wěn) 3 ?4 = K? 穩(wěn) 1 K? 穩(wěn) 2 K? 穩(wěn) 3 K? 穩(wěn) 4 = K? 穩(wěn) (總 ) 2021/6/16 9 ① 衡量穩(wěn)定性高低 。 ② 比較同型配合物穩(wěn)定性相對高低 。 ③ 平衡計算 . 休息 of stability constant: (1)平衡組成的計算 : 例 1:室溫下 , AgNO3 (s)溶于 molL1的 NH3H 2O中 (設體積不變 ),計算該溶液中游離 Ag+、 NH3和 [Ag(NH3)2]+ 的濃度 . K? 穩(wěn) 意義及作用 : 解 : 查得 :K? 穩(wěn) = . 2021/6/16 10 休息 Ag+ + 2NH3 ? [Ag(NH3)2]+ 反應前 c/molL1 平衡時 c/molL1 x +2x = ( x)/x( + 2x)2 解得 : x = ?106 molL1 = [Ag+] [NH3] = [Ag(NH3)2+]≈ molL1 K? 穩(wěn) = = [Ag(NH3)2+] [Ag+] [NH3]2 2021/6/16 11 (2)判斷兩種配離子間轉化的可能性 : 例 2:在含有 NH3和 CN的溶液中加入 Ag+,可能會形成 [Ag(NH3)2]+和 [Ag(CN)2]. ?
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