【正文】 監(jiān)控 .......................................................................................................21 甲?；F的合成 ................................................................................21 甲?；F肟的合成 ............................................................................22 二茂鐵甲基胺的合成 ................................................................................22 希夫堿的合成 及 還原 ................................................................................23 仲胺的氮甲基化 ........................................................................................24 環(huán)鈀化 ........................................................................................................24 討論 .....................................................................................................................25 甲?；F的制備 ................................................................................25 甲?；F肟的制備 ............................................................................25 二茂鐵甲基胺的制備 ................................................................................26 希夫堿的制備 及還原 ................................................................................26 仲胺的氮甲基化 ........................................................................................26 5. 結(jié)論 ..............................................................................................................................29 致謝 .....................................................................................................................................31 參考文獻 ............................................................................................................................30 二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 I 引 言 從 1827 年第一個金屬有機化合物 Zeise 鹽 [K+{(C2H4)PtCl3}]的發(fā)現(xiàn) 到現(xiàn)在， 有機金屬化學 的概念早已被人熟知。 隨著科技的發(fā)展和研究的深入 ， 金屬有機化合物的研究使金屬有機化學逐漸發(fā)展成為一門獨立的學科，并成為當代化學的前沿領(lǐng)域之一。 金屬有機 化合物多種多樣的結(jié)構(gòu)類型為結(jié)構(gòu)化學的發(fā)展提供了豐富的信息；許多金屬有機化合物是高活性、高選擇性的催化劑，深入研究金屬有機化學，不僅可以發(fā)現(xiàn)更多新型催化劑，也將為催化理論提供分子水平上的科學依據(jù)；含有金屬原子的聚合物不僅可以作為高分子催化劑，還可發(fā)展成為具有特殊性能的高分子材料；許多新金屬有機化合物可以作為抗癌藥物、殺菌劑、抗生素等，金屬有機化合物的生物活性研究也已成為金屬有機化學重要發(fā)展方向以及生命科學的重要研究內(nèi)容 [3]。 二茂鐵的發(fā)現(xiàn)使過渡金屬有機化學進入了迅速發(fā)展的新階段，不僅合成了各種不同類型的、有 實際應有價值的過渡金屬有機化合物，而且在結(jié)構(gòu)測定和理論研究上也取得了重大進展。二茂鐵 (Fe(C5H5)2, ferrocene)是一個典型的金屬有機化合物 夾心型結(jié)構(gòu) (Sandwichstructure） 。 G Wilkinson 和 Woodward 在 1952 年確定了它的結(jié)構(gòu)促進了化學鍵理論的發(fā)展，擴大了配合物的研究領(lǐng)域熔點： 172～ 173℃， 400℃不分解，但在 100℃開始升華。能溶于乙醚、石油醚等非極性溶劑，不溶于水。對堿和非氧化性酸穩(wěn)定。具有芳香性，在環(huán)上能進行酰化反應，烷基化反應等芳香環(huán)所具有的反應特性 。特別是它的帶有手性的衍生物，可以作為手性配體，用于手性化合物催化合成的輔助配體?？梢宰鳛槠偷目拐饎?，紫外線的吸收劑，火箭燃料的添加劑等。 由于二茂鐵亞胺類化合物 (Schiff 堿 )具有結(jié)構(gòu)多樣性而成為研究環(huán)金屬化反應的一種很好的配體 [4]。某些亞胺類化合物具有良好的抗病原微生物和顯著的生物活性 [5]，其金屬配合物大都具有生物活性，同時二茂鐵也具有生物活性，因此可以預料二茂鐵亞胺類環(huán)金屬化合物將為某些生物活性分子的合成設(shè)計提供有用的途徑。 環(huán)鈀化合物以其高催化活性、高選擇性、結(jié)構(gòu)多變、不需要外加配體 等特點引起大家的重視，關(guān)于環(huán)鈀化合物催化 Heck 反應的研究發(fā)展迅速，現(xiàn)在環(huán)鈀化合物和鈀鹽催化劑己經(jīng)成為 Heck 反應的主要兩類催化劑。環(huán)鈀化合物催化劑又可分為兩類 ：含磷型與無磷型。因為后者對環(huán)境的污染比前者少，無磷型環(huán)鈀催化劑越來越受重視，至今仍不斷有此類催化劑的報道。環(huán)鈀化合物是 Suzuki 偶聯(lián)反應中活性最高的催化二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 II 劑類型之一，二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物是 Suzuki 偶聯(lián)反應的新型高效催化劑。在環(huán)鈀化合物催化劑中，二茂鐵亞胺環(huán)鈀化合物具有反應條件溫和、不需要惰性氣體保護、無磷環(huán)保、高效等特點 [6]。 為了紀念二 茂鐵發(fā)現(xiàn) 50 周年及其對有機過渡金屬化學的卓越貢獻有機金屬化學雜志（ . Chem.）于 20xx 年底出版了一本長達 850 頁的特別期刊，其中包含了與該化合物密切相關(guān)的 6 位化學家個人回憶錄，還有一百多篇關(guān)于二茂鐵及其二茂鐵衍生物的最新研究成果 [1]。二茂鐵以其獨特的結(jié)構(gòu)性質(zhì)在化學舞臺上散發(fā)著令人奪目的光芒。 本 次設(shè)計 主要以二茂鐵 甲基胺為 原料合成 四種叔胺環(huán)鈀化物，并通過循環(huán)伏安測定它們的電化學性能 。二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 1 2 實驗部分 實驗儀器 表 21 實驗儀器 實驗儀器 生產(chǎn)廠家 旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 RE52A 上海亞榮生化儀器廠 真空干燥箱 DZF6020 型 上海一恒科技有限公司 循環(huán)水式多用真空泵 SHZ—III 型 鄭州長城科工貿(mào)易有限公司 恒溫磁力攪拌器 901 型 鞏義市英峪儀器廠 7401 型電動攪拌器 天津市華興科學儀器廠 電熱恒溫鼓風干燥箱 DHG9055A 型 上海一恒科技有限公司 低溫恒溫反應浴 鄭州凱鵬實驗儀器有限公司 接觸式調(diào)壓器 天正集團有限公司 電子天平 上海力能電子儀器公司 X4 精密顯微熔點測定儀 北京第三光學儀器廠 傅立葉紅外光譜儀（ FTIR） 美 國 三頸瓶 天津玻璃儀器廠 單口圓底燒瓶 天津玻璃儀器廠 球形冷凝管 天津玻璃儀器廠 直形冷凝管 天津玻璃儀器廠 膠頭滴管 天津玻璃儀器廠 分液漏斗 天津玻璃儀器廠 漏斗 天津玻璃儀器廠 燒杯 天津玻璃儀器廠 色譜柱 天津玻璃儀器廠 玻璃棒 天津玻璃儀器廠 核磁管 天津玻璃儀器廠 量筒 天津玻璃儀器廠 二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 2 恒壓滴液漏斗 天津玻璃儀器廠 研缽 天津玻璃儀器廠 實驗藥品及試劑 表 22 實驗藥品及試劑 藥品及試劑名稱 規(guī)格 生產(chǎn)廠家 濃硫酸 分析純 (AR) 洛陽昊華化學試劑 有限公司 DMF 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 甲醇 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 乙酸乙酯 分析純 (AR) 天津科密歐化學試劑開發(fā)中心 乙醚 分析純 (AR) 天津市科密歐化學有限公司 石油醚 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 二氯甲烷 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 三氯甲烷 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 丙酮 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 硫酸 分析純 (AR) 洛陽昊華試劑有限公司 無水硫酸鈉 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 硅膠 G 化學純 青島海洋化工有限公司 硅膠 GF254 化學純 青島海洋化工有限公司 羧甲基纖維素鈉 分析純 (AR) 天津市福晨化學試劑有限公司 重鉻酸鉀 分析純 (AR) 天津科密歐化學試劑開發(fā)中心 無水氯化鈣 分析純 (AR) 上海興塔化工廠 糠醛 分析純 (AR) 北京化工廠 噻吩甲醛 分析純 (AR) 北京化工廠 苯甲醛 分析純 (AR) 北京化工廠 2, 6二氯苯甲醛 分析純 (AR) 北京化工廠 甲醛 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有 限公司 三乙胺 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑開發(fā)中心 二茂鐵 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑開發(fā)中心 三氯氧磷 分析純 (AR) 天津市光復精細化工研究所 二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 3 三苯基膦 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑開發(fā)中心 鹽酸羥胺 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 硼氫化鈉 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 氫化鋁鋰 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 四氫呋喃 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 甲醛溶液 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑 有限公司 氯化鋰 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 氯化鈀 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 碳酸氫鈉 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 乙酸鈉 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 正己烷 分析純 (AR) 天津市科密歐化學試劑有限公司 溶 液和 洗 液的配制 羧甲基纖維素 鈉溶液 的配制 稱取 羧甲基纖維素 鈉 于錐形瓶中，加入 500 mL 蒸餾水，放置在磁力攪拌器上攪拌至完全溶解，靜置待用 [8]。 鉻酸洗液的配制 稱量 40 g 重 鉻酸鉀放于 1000 mL 的大燒杯中，加入 40 mL 蒸餾水溶解，溶解效果不好可以微熱，然后加入 400 mL 98%的濃硫酸，強烈攪拌，并置于冰水中冷卻，直至重鉻酸鉀完全溶解為止，放置待用 [7]。 四丁基高氯酸銨（ TBAP）的制備 取 18ml二次蒸餾水溶解 ，往其中緩慢滴加 %72%的高氯酸溶液，邊滴加邊攪拌（滴加過程 中 生成白色沉淀） ， 過濾，冷水洗至溶液 PH=6 左右，用乙酸乙酯溶解（加入量控制在固體恰好完全溶解時最好） ，加無水 NaSO4 干燥過夜。過濾掉 NaSO4，旋轉(zhuǎn)蒸干乙酸乙酯，再加乙酸乙酯和石油醚， 即得純品。 薄層色譜 板 的制備 鋪板 向配制好的 %的 羧甲基纖維素 鈉 溶液中加入硅膠 GF254（硅膠 G），研磨約 使其均勻成漿液 （供提純產(chǎn)物用）。 硅膠的加入量為當硅膠溶液的粘度剛好用玻璃棒蘸一下，拉起來的時候二茂鐵叔胺化合物畢業(yè)論文 4 使得滴下的溶液不斷裂，成一條線為好。 向 溶液配制中的 羧甲基纖維素 鈉 溶液加入硅膠 GF254（硅膠 G）， 直接涂板（供點板用）。 用 勺子 取適量硅膠漿液，均勻倒在載玻片中央，硅膠液滴在表面張力的作用下慢慢的鋪展開，同時用手輕輕 地 振動載玻片，使 料漿鋪展的更加均勻，不能有氣泡或顆粒等，其厚度大約為 ～ mm。濕板鋪好后，應放在比較平的地方晾干 [9]。 薄層板的活化 把 晾干 后的 薄層板放在烘箱內(nèi)加熱活化，活化條件根據(jù)需要而定，硅膠板一般在烘箱內(nèi)漸漸升溫。 薄層板的活性與含水量有關(guān)，其活性隨含水量的增加而下降。 本實驗所用 提純產(chǎn)物的 硅膠板在 60℃ 活化 1h，再升溫至 90℃ 活化 。 點板用的小板 在 90℃ 活化