【正文】 由外層離子的電荷可以推斷出配離子的電荷及中心原子的氧化值。 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 三、配合物的命名 1. 配位化合物的命名 陰離子在前、陽離子在后 ? 配陽離子： “某化某”、 “氫氧化某”、“某酸某” [Fe(en)3]Cl [Ag(NH3)2]OH、 [Cu(NH3)4]SO4 ? 配陰離子： “某酸”、 “某酸某” H2[PtCl6]、 NH4[Co(NH2)4(NH3)2] 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 2. 配離子及配位分子的命名 配體數(shù) 配體名稱 “合” 中心原子名稱 (氧化值 ) ? 配體數(shù)目用二、三、四等數(shù)字表示 ? 復(fù)雜的配體名稱寫在圓括號中，以免混淆 ? 不同配體之間以中圓點(diǎn)“ ”分開 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 3. 配體命名順序 ① 先無機(jī)配體，后有機(jī)配體； ② 先離子，后分子； ③ 按配位原子元素符號字母序； ④ 配位原子相同，原子數(shù)目少的配體在前 (先簡單，后復(fù)雜 )； ⑤ 配位原子、配體原子數(shù)目相同，按配位原子連接的原子的元素符號字母序； ⑥ 配體化學(xué)式相同，按配位原子元素符號字母序。 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 配合物的命名實(shí)例 [Cu(NH3)4]2+ 四氨合銅 (II)離子 [CoCl2(NH3)4]+ 二氯 四氨合鈷 (III)離子 [Fe(en)3]Cl3 三氯化三 (乙二胺 )合鐵 (III) [Ag(NH3)2]OH 氫氧化二氨合銀 (I) H2[PtCl6] 六氯合鉑 (IV)酸 [Co(ONO)(NH3)5]SO4 硫酸亞硝酸根 五氨合鈷 (III) 第一節(jié) 配位化合物的基本概念 配合物的命名實(shí)例 [Co(NH3)5(H2O)]2(SO4)3 硫酸五氨 水合鈷 (III) [Co(NH3)2(en)2]Cl3 氯化二氨 二 (乙二胺 )合鈷 (III) NH4[Co(NO2)4(NH3)2] 四硝基 二氨合鈷 (III)酸銨 [Ni(CO)4] 四羰基合鎳 (0) NH4[Cr(NCS)4(NH3)2] 四 (異硫氰酸根 ) 二氨合鉻 (III)酸銨 PtNH2(NO2)(NH3)2] 氨基 硝基 二氨合鉑 (II) 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 一、配合物的價(jià)鍵理論 ① 配位原子提供孤對電子，填入中心原子的價(jià)電子層空軌道形成配位鍵。 ② 中心原子所提供的空軌道首先進(jìn)行雜化，形成數(shù)目相等、能量相同、具有一定空間伸展方向的雜化軌道，中心原子的雜化軌道與配位原子的孤對電子軌道在鍵軸方向重疊成鍵。 ③ 配合物的空間構(gòu)型，取決于中心原子所提供雜化軌道的數(shù)目和類型。 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 中心原子的雜化軌道類型和配合物的空間構(gòu)型 配位數(shù) 雜化軌道 空間構(gòu)型 實(shí) 例 2 sp 直線 [Ag(NH3)2]+、 [Au(CN)2] 4 sp3 四面體 [Ni(CO)4] 、 [ZnCl4]2 dsp2 平面四方形 [Ni(CN)4] [PtCl4]2 6 sp3d2 八面體 [FeF6] [Co(NH3)6]2+ d2sp3 八面體 [Fe(CN)6] [Co(NH3)6]3+ 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 2. 外軌配合物和內(nèi)軌配合物 ① 外軌配合物 (outerorbital coordination pound) ：中心原子全部用最外層價(jià)電子空軌道 (ns、 np、 nd)進(jìn)行雜化成鍵所形成的配合物 。 雜化類型 配位數(shù) 空間構(gòu)型 sp 2 直線形 sp2 3 三角形 sp3 4 四面體形 sp3d2 6 八面體形 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ② 內(nèi)軌配合物 (innerorbital coordination pound)：中心原子用次外層 d軌道，即 (n1)d和最外層的 ns、 np軌道進(jìn)行雜化成鍵，所形成的配合物 雜化類型 配位數(shù) 空間構(gòu)型 dsp2 4 四面體形 d2sp3 6 八面體形 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 3. 實(shí)例 ① 配位數(shù) 為 2的配合物 [Ag(NH3)2]+的形成 Ag+的電子組態(tài)： [Kr] 4d10 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 4d10 5s 5p Ag+ 雜化 4d10 sp雜化軌道 5p 成鍵 4d10 5p 3spsp??2個(gè)電子對由 NH3分子中 N 原子提供 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? 由 [Ag(NH3)2]+中 Ag+的雜化結(jié)果可以得出如下結(jié)論： [Ag(NH3)2]+ 配離子的空間構(gòu)型為直線形；為外軌型配合物；配位數(shù)為 2；由于沒有單電子，所以 [Ag(NH3)2]+配離子為抗磁性。 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ② 配位數(shù) 為 4的配合物 ? [Ni(NH3)4]2+的形成 Ni2+的電子組態(tài)： [Ar] 3d8 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 3d8 4s 4p Ni2+ 雜化 3d8 sp3雜化軌道 成鍵 3d8 3spsp??4個(gè)電子對由 NH3分子中 N 原子提供 4個(gè) 鍵 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? 由 [Ni(NH3)4]2+中 Ni2+的雜化結(jié)果可以得出如下結(jié)論： [Ni(NH3)4]2+ 配離子的空間構(gòu)型為四面體形形；為外軌型配合物；配位數(shù)為 4；由于有 2個(gè)單電子，所以 [Ni(NH3)4]2+配離子為順磁性。 3d8 4s 4p Ni2+ 激發(fā) 3d8 4s 4p 雜化 3d8 dsp2 4p ? [Ni(CN)4]2的形成 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 成鍵 3d8 spd s p2 ??4個(gè)電子對由 CN離子中 N 原子提供 4個(gè) 鍵 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? 由 [Ni(CN)4]2中 Ni2+的雜化結(jié)果可以得出如下結(jié)論： [Ni(CN)4]2 配離子的 空間構(gòu)型為平面正方形；為內(nèi)軌型配合物；配位數(shù)為 4；由于沒有單電子，所以 [Ni(NH3)4]2+配離子為抗磁性。 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ③ 配位數(shù)為 6的配合物 ? [Fe (H2O)6]3+的形成 Fe3+的電子組態(tài)為： [Ar] 3d5 Fe3+ 3d5 4s 4p 5d 3d5 sp3d2 5d 3d5 5d 323 spdsp ?? 6個(gè) 鍵 由 6個(gè) H2O分子中的 O 原子提供孤對電子 雜化 成鍵 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? 由 [Fe(H2O)6]3+中 Fe3+的雜化結(jié)果可以得出如下結(jié)論： [Fe(H2O)6]3+配離子的 空間構(gòu)型為八面體形；為外軌型配合物；配位數(shù)為 6；由于有 6個(gè)單電子，所以 [Fe(H2O)6]3+ 配離子為順磁性。 第二節(jié) 配合物的化學(xué)鍵理論 ? [Fe(CN)6]3的形成 Fe3+ 3d5 4s 4p 5d 3d5 4s 4p 5d 激發(fā) 雜化 3d5 d2sp3 5d 3d6