【正文】 的20%左右，對苯二甲酸占18%，醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙腈等占15%，染料占14%，醋酸酐占8%，醫(yī)藥占10%，其它占15%。從部門來看，化學工業(yè)是消費冰醋酸最多的行業(yè)，約占總消費量的70%以上。 輕紡工業(yè)是另一消費冰醋酸的大戶，主要用于生產(chǎn)聚乙烯醇、對苯二甲酸、醋酸乙烯、針織印染等，前幾年這些產(chǎn)品大多銷勢不旺。紡織工業(yè)經(jīng)過深化改革，市場復蘇，全行業(yè)實現(xiàn)了扭虧為盈，帶動了以聚乙烯醇為原料的紡織漿料的生產(chǎn)，聚乙烯醇需求增加。國內(nèi)經(jīng)濟的好轉(zhuǎn)，拉動了房地產(chǎn)業(yè)投資增長，商品房銷勢好轉(zhuǎn)，裝修形成一般潮流，對粘合劑等需求增加，因此去年醋酸乙烯的銷勢看好。我國醋酸乙烯生產(chǎn)能力約55萬噸／年，需冰醋酸約20多萬噸／年。對苯二甲酸主要用于聚酯樹脂生產(chǎn)，我國產(chǎn)不足需，進口數(shù)量較多。近幾年我國已建成、擬建一批對苯二甲酸生產(chǎn)裝置，冰醋酸的需求會進一步增加。冰醋酸在醫(yī)藥工業(yè)主要用于生產(chǎn)退熱冰、撲熱息痛等。根據(jù)上述情況，2001年冰醋酸的需求會有一定的增加，社會需求量約90萬噸左右。表2－6 我國冰醋酸的消費量 （萬噸）年份消費量比上年增長（％）年份消費量比上年增長（％）198519861987198819891990199119921993199419951996199820016590表2－7 我國醋酸消費構(gòu)成 （萬噸）用途199019951990～1995年均消費消費量比例（％）消費量比例（％）增長率（％）VAMPVAPTA醋酸酐醋酸纖維素醋酸酯類氯乙酸醫(yī)藥染料／顏料乙烯酮／雙乙烯酮紡織 其它00—使計100100 注：＊含醋酸纖維素用醋酐 2002～2010年，預(yù)計我國醋酸需求量每年增加約10萬噸。 隨著我國經(jīng)濟持續(xù)高速增長，各相關(guān)行業(yè)對冰醋酸的需求不斷增加，產(chǎn)量不能滿足市場需要，因此每年都有不同數(shù)量的進口。近兩年我國冰醋酸產(chǎn)量大幅增加，進口雖有減少，但數(shù)量仍較大。我國醋酸的進出口情況詳見表2－9。表2－9 我國醋酸進出口情況年 份進口量出口量數(shù)量（萬噸）數(shù)量（萬噸）198619871988198919901991199219931994199519961997199819992000 價格預(yù)測 美國、西歐和日本是世界主要的醋酸生產(chǎn)國和消費國，這些國家的醋酸價格（1984～1997年）見表2－10。 近十年來，中國醋酸價格變化較大，1994年初價格僅4000多元／噸，而1995年6月價格上升到了9000元／噸，1996年10月價格下降到了5600元／噸。98年市價33003600元／噸，99年降至30003300元／噸。由于國際市場石油價格不斷攀升，牽動冰醋酸市價上揚，2000年曾升至46004800元／噸，但后期又有回落，目前市場價在44004600元／噸。 我國醋酸各地售價相差較大， 1995～2001年期間一些省市價格見表2－11。表2－10：美國、西歐和日本醋酸價格時間美國（美元／噸）德國（馬克／噸）日本（日元／kg）198419851986198719881989199019911992199319941995年Q11995年Q21995年Q31995年Q41996年Q11996年Q21996年Q31996年Q41997年Q1506528551617617～683661～683727～771727～771683～815727～815727～815727～815727～815790～881727～793727～815793～881793～881793～881793～881122612121163100597511001145113510801025950～11001250～12601280～13301210～12301090～11301030～11001120～12001030～11001090～1170180～200200～210206～218201～213180～200180～200180～200180～200180～200180～200180～200180～200180～200180～200190注：美國醋酸價格為合同價表2－11：中國醋酸價格變化日 期價格（元／噸）平均價格（元／噸）1986（1～6）1986（7～12）1987（1～6）1987（7～12）1988（1～6）1988（7～12）1989（1～6）1989（7～12）1990（1～6）1990（7～12）1991（1～6）1991（7～12）1992（1～6）1992（7～12）1993（1～3）1993（3～6）1993（7～9）1993（10～12）1994（1～2）1994（3～4）1994（5～6）1994（7～8）1994（9～10）1994（11～12）1995（1～2）1995（3～4）1995（5～6）1995（7～8）1995（9～10）1995（11～12）1996（1～2）1996（3～4）1996（5～6）1996（7～8）1996（9～10）1996（11～12）1997（1～2）1997（3～4）1997（5～6）1998199920002000～25002500～32003300～43004100～43003700～40003600～39003500～43004300～48003200～39003600～41003500～44004000～45003600～38003600～41003900～48003800～48003700～48003800～48003700～48003800～48003750～50004600～56005200～70006500～76007500～93008600～98008300～95008300～94007200～89006700～80006200～75006000～72005900～70005550～72005400～62005400～63006400～75505350～58005400～60003600～49003000～43003600～5000225028503800415038503750390045503550385039504100425037003650385043504300402041304350510063007030845093408950887083407190657064506230617056005680678055305600 注：表中為市場價從長期來看，受各種因素尤其是國際醋酸市場價格的影響，國內(nèi)醋酸價格的隨機性波動將仍然存在。為比較客觀地預(yù)計本工程將來的財務(wù)狀況，本工程財務(wù)評價醋酸價格暫按目前北方部分醋酸廠出廠價3800元/噸進行。3．產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模 產(chǎn)品方案本項目以天然氣和二氧化碳為原料, 先制造氣體一氧化碳和液體甲醇，然后采用低壓羰基合成法制造工業(yè)冰醋酸，其規(guī)格見表31。表31 冰醋酸規(guī)格組分指標醋酸≥%wt.水≤%wt.甲酸≤%wt.乙醛≤300ppm鐵≤重金屬≤丙酸≤300ppm甲基碘＋I≤氯化物≤硫≤色度≤10APHA高錳酸鹽時間≥2h比重(20℃) 生產(chǎn)規(guī)模 本工程的生產(chǎn)規(guī)模為: 公稱能力: 40萬噸/年 設(shè)計能力: 300噸/天 年操作時間：8000小時4．工藝技術(shù)初步方案 現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)醋酸的方法主要有三種： ——乙醛氧化法 ——飽和烴液相氧化法 ——甲醇羰基合成法l 乙醛氧化法 乙醛生產(chǎn)使用的主要原料有乙炔、乙醇和乙烯，因而按原料又可將乙醛氧化法分為：乙炔——乙醛氧化法、乙醇——乙醛氧化法和乙烯——乙醛氧化法。 乙炔——乙醛氧化法生產(chǎn)醋酸，是先用乙炔水合法制取乙醛，而乙醇——乙醛氧化法或乙烯——乙醛氧化法是先將乙醇或乙烯氧化成為乙醛，制得的乙醛再氧化成為醋酸。乙醇——乙醛氧化法在1930年開始工業(yè)化運行。1961年乙炔——乙醛氧化法開始工業(yè)化生產(chǎn)。 60年代，隨著石油化學工業(yè)的大力發(fā)展，開始采用乙烯——乙醛氧化法生產(chǎn)醋酸，目前，在乙醛氧化法中，乙烯路線占主導地位，而乙炔路線基本淘汰。l 飽和烴液相氧化法 飽和烴液相氧化法主要有正丁烷和石腦油兩種路線。原料正丁烷或石腦油液相氧化成醋酸、甲酸、丙酸等，氧化產(chǎn)物經(jīng)多次分離精餾得產(chǎn)品醋酸，副產(chǎn)甲酸、丙酸等。 1952年，美國Celanese公司建成了第一套丁烷液相氧化法醋酸裝置。1962年，英國蒸餾公司先以輕油為原料用氧化法生產(chǎn)醋酸，以后，法國和原蘇聯(lián)也陸續(xù)建成輕油液相氧化法醋酸生產(chǎn)裝置。在美國，石腦油原料路線曾占主導地位。飽和烴液相氧化法氧化產(chǎn)物組成復雜，相應(yīng)的醋酸分離費用也較高，因此在醋酸生產(chǎn)中，飽和烴液相氧化法所占的比例正在逐漸減少。l 甲醇羰基合成法 甲醇羰基合成法有兩種技術(shù)： ——BASF高壓甲醇羰基合成法 ——Monsanto低壓甲醇羰基合成法 BASF和Monsanto甲醇羰基合成法均采用甲醇和一氧化碳為原料，經(jīng)反應(yīng)、提純等工序生產(chǎn)出冰醋酸。 1960年。以后一直沒有采用BASF工藝建廠的報導。 美國Monsanto公司于1967年開始進行低壓甲醇羰基合成工藝研究，1970年第一套直接從5噸/。 Monsanto低壓甲醇羰基合成法在工藝技術(shù)和經(jīng)濟效益上都有明顯的優(yōu)點，因而該方法開發(fā)成功后，BASF高壓羰基合成法技術(shù)實際上已失去工業(yè)意義。美國Monsanto低壓甲醇羰基合成法技術(shù)已轉(zhuǎn)讓給英國BP Chemicals Limited。目前，BP公司在Monsanto技術(shù)的基礎(chǔ)上又開發(fā)出高活性Cativa銥系催化劑，能大大提高合成反應(yīng)速度。此外，塞拉尼斯公司也擁有其專有的低壓甲醇羰基合成醋酸技術(shù)。 世界各國新建醋酸裝置，幾乎都采用低壓甲醇羰基合成法技術(shù)，據(jù)不完全統(tǒng)計，目前全世界醋酸產(chǎn)量約700萬噸/年，甲醇羰基合成法約占60%。 1953年，我國上海試劑一廠以乙醇——乙醛氧化法建成工業(yè)裝置，開始進行醋酸生產(chǎn)。1958年，吉林化學工業(yè)公司2萬噸/年乙炔——乙醛氧化法醋酸裝置投入生產(chǎn)，此后，先后建成了一批以乙醇為原料的小型醋酸裝置。1977年，上海石化總廠引進乙烯制乙醛裝置，開辟了國內(nèi)醋酸生產(chǎn)原料新來源。80年代，吉林、大慶、揚子三套7萬噸/年乙烯——乙醛氧化法醋酸裝置相繼建成，大大提高了我國醋酸生產(chǎn)能力。1993年，上海吳涇化工廠引進10萬噸/年Monsanto低壓甲醇羰基合成法技術(shù)和主要設(shè)備簽約，1996年8月建成投產(chǎn)，標志著我國醋酸生產(chǎn)技術(shù)進入了一個新階段。四川維尼綸廠和鎮(zhèn)江化工廠以甲醇為原料的15萬t/a碳基合成法裝置也已先后建成投產(chǎn)，目前我國的醋酸生產(chǎn)能力約100萬t/a。 醋酸工藝技術(shù)的比較和選擇 在乙醛氧化法中，乙炔——乙醛氧化法存在著成本高、汞中毒污等嚴重缺點，基本上已淘汰。占乙醛氧化法主導地位的乙烯——乙醛氧化法，由于石腦油價格高漲引起乙烯價格上升，而該方法又無通過技術(shù)改進提高產(chǎn)品收率的余地，因而乙烯——乙醛氧化法的成本競爭能力日趨下降。乙醇——乙醛氧化法由于乙醇價格較高，成本較高，市場競爭能力也比較差。 在飽和烴液相氧化法中，石腦油液相氧化法的醋酸收率處于較低水平，且氧化產(chǎn)物組成復雜，為了回收副產(chǎn)物，增大了設(shè)備的投資和能耗，況且對于回收的副產(chǎn)品是否能找到大的、價格也有利可圖的市場，是決定石腦油液相氧化法經(jīng)濟性的重要因素。此外，原料石腦油或正丁烷價格的急劇上升，正逐漸劣化飽和烴液相氧化法的經(jīng)濟性，就連一直宣稱能獲得廉價石腦油的美國，也已逐漸由占主導地位的石腦油液相氧化法轉(zhuǎn)為甲醇羰基合成法生產(chǎn)醋酸。 在甲醇羰基合成法中，BASF高壓甲醇羰基合成法反應(yīng)壓力高達70MPa，原料消耗和能耗遠高于低壓甲醇羰基合成法，因而低壓甲醇羰基