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連續(xù)熱浸鍍鋅抑制層生長機理研究3稿畢業(yè)論文-文庫吧

2025-07-12 12:43 本頁面


【正文】 沖裁、彎曲、深沖、焊接等加工。(3) 熱鍍鋅鋼管和熱鍍鋅鋼絲行業(yè)的應(yīng)用[4]與其他鋼管腐蝕方法相比,熱鍍鋅是使用最多的。這是因為熱鍍鋅鋼管的成本費用低,生產(chǎn)率高,能快速地施加鍍層,操作方法簡單,生產(chǎn)工藝可靠,而且易于實現(xiàn)機械化和自動化,而且鍍層均勻,質(zhì)量優(yōu)良,并使鋼管具有較長的使用壽命。 對于不同用途的鋼絲,為了保證其性能而采用不同成分的鋼絲,并有與之相適應(yīng)的鍍鋅方法,有的鋼絲在經(jīng)過熱鍍鋅后拉拔,易提高機械強度。電化學(xué)技術(shù)的發(fā)展以及電子射線顯微分析(電子探針)、掃描電鏡和離子質(zhì)譜分析等方法和儀器的誕生與應(yīng)用,使實驗進行分離和分析檢驗,并確定中間合金層的化學(xué)成分和組織結(jié)構(gòu)成為可能。[5]新的研究結(jié)果表明,在鋼板浸入鋅液后,鋅液中的鋁都富集在鋼板表面上,形成了作為黏附介質(zhì)的中間Fe2Al5層。通過測量計算,對粘附層的存在和對其成分的確認使熱鍍鋅理論有了新的發(fā)展。 Fe2Al5的生長機理(1)抑制層的生成在鐵與鋅液反應(yīng)時,最初形成的合金相應(yīng)該是Fe2Al5相,因為從熱力學(xué)觀點來看,F(xiàn)eAl化合物的生成自由能均較FeZn化合物小,即其吉布斯生成自由能比FeZn化合物更負。盡管鋁對鐵的化學(xué)親和力比鋅對鐵大得多,但必須在鋁含量達到必要的數(shù)值以上時,才能形成完整的Fe2Al5合金相層[6]。在Fe2Al5合金相層形成后,它將鐵與鋅液隔離開來,使FeZn反應(yīng)難以進行,所以稱為抑制層。然而Fe2Al5層的這種阻礙作用是有時間性的,由于鋅及鐵原子的不斷擴散,次抑制層一定時間后開始破壞,引起鋅液與鐵的直接接觸而發(fā)生強烈的反應(yīng)。這段時間稱為抑制期。(2)合金層的形成鋼在含鋁的鋅液中浸鍍時,按鋁含量及浸鍍時間的不同,可形成相組成和相結(jié)構(gòu)上各個不相同的顯微組織。至于這些不同相結(jié)構(gòu)的組織是如何形成與變化的,迄今尚不能充分解釋。然而應(yīng)用FeAlZn三元狀態(tài)圖上的所謂擴散途徑來說明合金層中各相的形成和變化,則可對這一問題有較深入的理解。因為熱浸鍍鋅過程是一個多相之間的相互擴散反應(yīng)的過程,各個相的界面上通常建立局部的平衡。這樣就可以利用三元狀態(tài)圖來進行說明。為此應(yīng)該首先確定擴散途徑最初的結(jié)晶核形成的起點。根據(jù)試驗得知,在一定鋁含量下,F(xiàn)e2Al5結(jié)晶是最初的生成相。在FeAlZn三元狀態(tài)圖上以Fe2Al5相區(qū)為擴散途徑的起點,由此點出發(fā),通過不同的相區(qū)達到鋅液為終點[7]。這樣可以找到12條擴散途徑,從而形成12種類型的合金層組織。隨著浸鍍時間的延長,合金層的組織發(fā)生變化。其變化情況因鋁含量的不同可歸納為如下4種情況:①%Al(%%Al)。此時最初形成的合金層由Fe2Al5和FeAl3薄層構(gòu)成,它們均勻的覆蓋于鋼表面上,當延長浸鍍時間超過其抑制期時,F(xiàn)e2Al5層破壞,使鋅液直接與鋼表面接觸,在FeZn之間發(fā)生劇烈的反應(yīng),其合金層金相組織發(fā)生變化,在固液相界面上,向鋁含量減少的方向變化,也就是說,伴隨著反應(yīng)的發(fā)生,固液相界面上鋅液中鋁含量下降,分析表明,%以下,開始出現(xiàn)δ相晶核,并引起合金層從FeAl系向FeZn系變化的自催化反應(yīng)。②%Al(%%Al)。固液界面上鋁含量進一步下降,%以下,與液相接觸的固相中有Fe2Al5層形成,但不久后,由于固液界面上鋁含量下降,而在此Fe2Al5層中形成δ相晶核。③%Al(%%Al)。此時因鋁含量過低而不能形成Fe2Al5晶核。%。因有ζ相形成,故界面上鋁含量有增大的傾向。但從整體上看,因為形成了比液相中鋁含量高的合金層,界面上鋁含量有下降的趨勢。而固相發(fā)生從δ相向δ+ζ相的混合組織方向變化。④不加鋁。合金層的組織按FeZn二元狀態(tài)圖構(gòu)成,即Гδζ順序排列,表面有純鋅層。各相層界線分明。(3) 合金層的生長合金層厚度的生長在不同鋁含量的鋅液中的反應(yīng)機制并不完全是拋物線或直線關(guān)系。參照金屬氧化膜形成反應(yīng)的不均勻體系中提出的種種反應(yīng)機制,將合金的生長歸納為以下四種反應(yīng)速度規(guī)律。①逆對數(shù)規(guī)律(保護膜形成反應(yīng))。通常金屬表面在室溫下形成保護膜的反應(yīng)速度屬于逆對數(shù)規(guī)律,其形成的膜層極薄且致密,并達到一定的厚度后便停止進行。其反應(yīng)速度公式為:其中::保護膜厚度(相當于合金層厚度) A\B:常數(shù) t:時間(相當于浸鍍時間)②拋物線規(guī)律(擴散反應(yīng))合金層的生長若起因于濃度梯度的擴散過程,則受擴散反應(yīng)控制,一般情況下,其厚度隨時間的延長而以拋物線規(guī)律增大。③直線規(guī)律(界面反應(yīng))一般說,若在合金層中由于δ相層破壞而存在很多裂紋和空隙,則會導(dǎo)致鋅液浸入內(nèi)部與鋼基表面直接接觸而發(fā)生FeZn間的劇烈反應(yīng),合金層的生長受界面反應(yīng)控制,服從于直線生長規(guī)律[8]。%%的短時間浸鍍的一側(cè)屬于此種情況。④S形曲線規(guī)律(自催化反應(yīng))金屬的固態(tài)相變多屬于此種情況,其反應(yīng)率與反應(yīng)時間的關(guān)系呈S形曲線。這時因為反應(yīng)是在發(fā)生相變的相和相變前的相之間的界面上進行的。隨著生成相的數(shù)量的增加而發(fā)生急速的反應(yīng),故稱為自催化反應(yīng)[9]。由上述的關(guān)于合金層生長理論,可認為開始形成的Fe2Al5抑制層按逆對數(shù)規(guī)律生長,而此抑制層的破壞是按自催化反應(yīng)規(guī)律進行。鋅液浸入具有爆發(fā)型組織的δ相層中的裂紋并形成δ+L組織的合金層按直線規(guī)律生長,而有較厚的致密的δ相層的合金層按拋物線規(guī)律生長。 鋅液中不同元素對熱浸鍍鋅的影響(1)鐵 鐵作為鋅錠的雜質(zhì)而被帶入鋅液,其量是很小的,%。在450℃%,%時,鐵將與鋅生成Fe2Zn7,由于其密度大于鋅而沉入鍋底,形成底渣。 鋅液中鐵的存在,將使鋅液的黏度和表面張力增加,從而使鋅液的流動性變差。同時惡化了鋅液對鋼的潤濕條件。如果相應(yīng)延長鍍鋅實踐,則會使鍍層變厚,而且主要是使η相變厚[10]。鋅液中鐵的存在還會提高鍍層的硬度,并阻礙再結(jié)晶過程。(2)鋁 鋅浴中添加鋁的作用是改善熱浸鍍鋅層的光澤,減少鋅浴表面的氧化,抑制鐵鋅金屬間化合物層的過量生長,增加鍍層的延展性和耐蝕性。 實驗結(jié)果表明,鋅浴中加入鋁的含量w(Al)%~%時,可使鍍層光澤明顯提高。這是由于鋁和氧親和力比鋅大,所有在鋅液表面生成一層Al2O3的保護膜,減少了鋅的氧化。當鋅浴中鋁含量w(Al)%~%時,鋁對鐵鋅金屬間化合物層的生長有抑制作用。短時間浸鍍時鍍層中不出現(xiàn)鐵鋅金屬間化合物,一般認為是鋁的抑制作用,在鐵的表面生成了Fe2Al5阻擋層,該阻擋層阻礙了鐵與鋅的反應(yīng),因而延緩了鐵鋅金屬間化合物層的生長。但當浸鍍時間較長時,F(xiàn)e2Al5層遭到破壞,將發(fā)生鐵鋅擴散反應(yīng),并形成τ、δ、ζ相層,但其厚度要比不加鋁時小。鋅浴中鋁含量w(Al)%時,鍍層耐蝕性顯著提高[11]。 當鋅浴中加入鋁的含量w(Al)%后,可以抑制脆性鐵鋅合金相的形成,并獲得厚度適宜粘附性良好的鍍層。這是由于在鐵基體上首先形成一層連續(xù)的Fe2Al5相層,抑制了鐵鋅反應(yīng)。但該抑制層往往在幾秒內(nèi)即會發(fā)生迸裂,而失去對鐵鋅反應(yīng)的抑制作用;同時,在該含量范圍內(nèi),鋅浴表面會產(chǎn)生大量浮渣且易造成常規(guī)助鍍劑失效。因此,鋼鐵制件熱浸鍍鋅時,一般將鋁含量w(Al)%~%,用于改善鍍層的光澤。鋁對鐵鋅合金相的抑制作用廣泛應(yīng)用于帶鋼連續(xù)鍍鋅上,但在鋼鐵制件的批量熱浸鍍鋅中較少采用。 在帶件鍍鋅時,如果鍍鋅溫度、浸鍍時間和鋅液中的鋁含量三個條件不能完全具備,則Fe2Al5相層就不易形成,或形成而不完整。這樣鍍層由于缺乏黏附中介層,整個鍍層的附著性能也會變差,以致在鍍層稍有彎曲時就會脫落。如果使鋅液中的鋁含量、浸鍍溫度及浸鍍時間都處于使Fe2Al5層形成的最佳條件
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