《nmr碳譜》ppt課件-文庫吧
2025-04-20 18:15 本頁面
【正文】 , , , , , 膽固醇的 13CNMR譜 第三節(jié)： 13CNMR的化學(xué)位移及其影響因素 ?結(jié)論： ?電子激發(fā)能 ΔE 大，化學(xué)位移 δ ?。? ?鍵級(jí) QAB大，化學(xué)位移 δ 大。 ?連接電負(fù)性基團(tuán)時(shí)，分子軌道收縮， r減小，化學(xué)位移 δ 增大。 sapdB ????????? ?????? 其中)1(2 0? ??id rmCe )(3122???????? ??BABAApp rECmhe ][)(2 2312222?脂肪族化合物碳原子 QAB的計(jì)算值 化合物種類 ?QAB CH3CH3 CH2=CH2 CH=CH CH2=C=CH2 0 0 鍵級(jí)和平均激發(fā)能對(duì) 13CNMR化學(xué)位移的影響 化合物類型 雜化類型 ?QAB ?E(eV) δ C(ppm) 烷烴 烯、芳烴 炔 疊烯 酮 sp3 sp2 Sp sp2 sp2 0 0 ~10(σ σ*) ~8(π π*) ~8(π π*) ~8(π π*) ~7(nπ*) 0~50 100~150 50~80 ~200 ~200 結(jié)論：能級(jí)越高，化學(xué)位移值越小?？膳c其紫外可見光譜特征比照。 電子云密度對(duì) 13CNMR的化學(xué)位移 離子效應(yīng)：當(dāng)碳原子上存在正電荷時(shí)，化學(xué)位移大大提高，可以達(dá)到 330ppm. (CH3)3C+, (CH3)3CH, (CH3)3CLi 330 24 共軛效應(yīng)：共軛引起電子分布不均勻，導(dǎo)致相關(guān)位臵化學(xué)位移變動(dòng) ? 誘導(dǎo)效應(yīng)： ? 取代基電負(fù)性的影響：使化學(xué)位移增大，可達(dá) 80ppm以上。 ? CH3I , CH3Br, CH3Cl, CH3F ? , ? CH4 CH3Cl, CH2Cl2, CHCl3, CHCl4 ? , 52 77 96 隨著距離加大，影響變?。ǜ羲膫€(gè)鍵以后忽略），一般來說 ?碳影響最大， ?碳提高化學(xué)位移 10左右， ?碳比較特殊，受空間效應(yīng)影響，化學(xué)位移下降， ?以后各碳影響很小。 p141表 43 立體效應(yīng)的影響 ? 空間效應(yīng)影響：相同取代基數(shù)目增加，化學(xué)位移增加：當(dāng) R=CH3時(shí)， CH3R , CH2R2 ， CHR3 , CR4 ，該效應(yīng)在 ?和 ?位同樣重要。 ? γ 旁式效應(yīng)：取代基由于空間效應(yīng)使 γ 碳化學(xué)位移減小。 ? 超共軛效應(yīng)： N, O, F等元素使 γ 碳化學(xué)位移減小 *。 ? 重原子效應(yīng)：碘和溴等重原子產(chǎn)生屏蔽效應(yīng)，化學(xué)位移減小 ,其中 CI4的化學(xué)位移可以達(dá)到 292ppm。 ?氫鍵的影響： ?氫鍵的形成，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，化學(xué)位移增大。 OOHOO OOH1 9 1 .5 1 9 6 .91 9 5 .72 0 4 .1溶劑對(duì)化學(xué)位移的影響 溶劑 C1 C2,6 C3,5 C4 CCl4 (CD3)2CO (CD3)2SO CH3COOH 654321N H2常見化合物 13C化學(xué)位移范圍 化合物類型 化學(xué)位移范圍 烷烴 烯烴和芳香烴 炔烴 疊烯 羰基 050 100150 5080 200 200 詳細(xì)有機(jī)化合物碳核磁共振化學(xué)位移見 p143 第四節(jié)：飽和烷烴的化學(xué)位移 直鏈狀烷烴 13C的化學(xué)位移 烷烴 C1 C2 C3 C4 C5 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 取代烷烴的 13C化學(xué)位移 計(jì)算公式： ? ???? jjijC SAnB )(?B為基本值，與化合物類型相關(guān)，對(duì)于烷烴為 ； A為取代參數(shù)，與取代基種類和取代位臵相關(guān)； S為修正系數(shù)，與化合物的結(jié)構(gòu)特征相關(guān)。 基本參數(shù)表 46和取代基參數(shù)表 47見 p147： 例 1：
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1