《質(zhì)譜原理及應(yīng)用》ppt課件-文庫吧
2025-04-19 12:49 本頁面
【正文】 同位素離子峰一般出現(xiàn)在相應(yīng)分子離子峰或碎片離子峰的右 側(cè)附近， m/e用 M+1， M+2等表示。 碎片離子 亞穩(wěn)離子 多電荷離子 質(zhì)譜的分析和應(yīng)用 各類化合物的質(zhì)譜 烷烴 特征： a、直鏈烷烴的 M?？捎^察到，其強(qiáng)度隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而減??； b、 M15峰最弱，長鏈烴不易失去甲基； c、直鏈烷烴有典型的 CnH+2n+1離子，其中 m/z 43(+C3H7)和 m/z 57(+C4H9)總是很強(qiáng)（基準(zhǔn)峰，很穩(wěn)定）；枝鏈烴往往在分枝處裂解形成的峰強(qiáng)度較大（仲或叔正離子），且優(yōu)先失去最大烷基使得 CnH+2n+1 和 CnH+2n離子明顯增加； d、環(huán)烷烴的 M峰一般較強(qiáng)；環(huán)開裂時(shí)一般失去含兩個(gè)碳的碎片，出現(xiàn) m/z 28(C2H4)+.， m/z 29(C2H5)+和 M2 M29的峰。 烯烴 特征： a、烯烴易失去一個(gè) π電子，其分子離子峰明顯，強(qiáng)度隨相對(duì)分子質(zhì)量增大而減弱； b、烯烴質(zhì)譜中最強(qiáng)峰（基準(zhǔn)峰）是雙鍵 β 位置 Cα Cβ 鍵斷裂產(chǎn)生的峰，帶有雙鍵的碎片帶正電荷； c、烯烴往往發(fā)生 McLafferty重排裂解，產(chǎn)生 CnH2n離子 。 d、環(huán)己烯類發(fā)生逆向狄爾斯阿爾德裂解； e、無法確定烯烴分子中雙鍵的位置。 芳烴 特征： a、分子離子峰明顯， M+1和 M+2可精確量出，便于計(jì)算分子式； b、帶烴基側(cè)鍵的芳烴常發(fā)生芐基型裂解，產(chǎn)生 Tropylium ion m/z=91(往往是基準(zhǔn)峰）；若基準(zhǔn)峰的 m/z比 91大 n 14，則表明苯環(huán) α 碳上另有甲基取代； c、帶有正丙基或丙基以上側(cè)鍵的芳烴（含 γ H)經(jīng) McLafferty重排產(chǎn)生C7H8+.離子（ m/z=92)； d、側(cè)鍵 α 裂解發(fā)生機(jī)會(huì)很小，但仍有可能。 羥基化合物 ?醇的特征 ： a、分子離子峰很微弱或者消失，但易發(fā)生離子反應(yīng)，生成絡(luò)合離子 M+H，這對(duì)判定相對(duì)分子質(zhì)量有利； b、所有伯醇（甲醇除外）及高相對(duì)分子質(zhì)量仲醇和叔醇易脫水形成 M18峰（應(yīng)和 M峰區(qū)分開）； c、開鏈伯醇當(dāng)含碳數(shù)大于 4時(shí)，可同時(shí)發(fā)生脫水和脫烯，產(chǎn)生 M46的峰； d、羥基的 Cα Cβ 鍵容易斷裂，形成極強(qiáng)的 m/z 31峰，m/z 45峰， m/z 59峰，用于醇類的鑒定； e、在醇的質(zhì)譜中往往可觀察到 m/z 19（ H3O+)的強(qiáng)峰（無重要意義）； f、丙烯醇型不飽和醇的質(zhì)譜有 M1強(qiáng)峰，這是由于發(fā)生形成共軛離子的裂解； g、環(huán)己醇類的裂解將包括氫原子轉(zhuǎn)移，較復(fù)雜。 ? 酚和芳香醇的特征： a、 和其他芳香化合物一樣，酚和芳香醇的 M峰很強(qiáng)，酚的 M峰往往是它的基準(zhǔn)峰； b、苯酚的 M1峰不強(qiáng)，而甲苯酚和芐醇的 M1峰很強(qiáng)，因?yàn)楫a(chǎn)生了穩(wěn)定的鎓離子； c、自苯酚可失去 CO 、 HCO。 鹵化物 特征： a、脂肪族鹵化物 M峰不明顯，芳香族的明顯； b、氯化物和溴化物的同位素峰非常特征； c、鹵化物質(zhì)譜中通常有明顯的 X、 MX、 MHX、 MH2X峰和 MR峰。 醚 特征：（裂解方式與醇相似） a、脂肪醚的 M很弱，芳香醚的 M較強(qiáng)；增大樣品用量或增大操作壓力，可使 M及 M+1峰增強(qiáng)； b、脂肪醚主要有三種裂解方式（ Cα Cβ 鍵裂解、 OCα 鍵裂解、重排 α 裂解）； c、芳香醚只發(fā)生 OCα 鍵裂解； d、縮醛是一類特殊的醚，中心碳原子的四個(gè)鍵都可裂解，概率相差無幾； e、環(huán)醚裂解脫去中性碎片醛。 醛、酮 特征： a、羰基化合物氧原子上的未配對(duì)電子很容易被轟去一個(gè)電子，醛酮的 M峰明顯，芳香族的 M峰比脂肪族的更強(qiáng)一些； b、脂肪族醛酮中，主要碎片峰是由 McLafferty重排裂解產(chǎn)
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