nmr碳譜ppt課件-在線瀏覽
2025-06-22 18:15本頁(yè)面
【正文】 化合物種類 ?QAB CH3CH3 CH2=CH2 CH=CH CH2=C=CH2 0 0 鍵級(jí)和平均激發(fā)能對(duì) 13CNMR化學(xué)位移的影響 化合物類型 雜化類型 ?QAB ?E(eV) δ C(ppm) 烷烴 烯、芳烴 炔 疊烯 酮 sp3 sp2 Sp sp2 sp2 0 0 ~10(σ σ*) ~8(π π*) ~8(π π*) ~8(π π*) ~7(nπ*) 0~50 100~150 50~80 ~200 ~200 結(jié)論：能級(jí)越高，化學(xué)位移值越小。 電子云密度對(duì) 13CNMR的化學(xué)位移 離子效應(yīng)：當(dāng)碳原子上存在正電荷時(shí)，化學(xué)位移大大提高，可以達(dá)到 330ppm. (CH3)3C+, (CH3)3CH, (CH3)3CLi 330 24 共軛效應(yīng)：共軛引起電子分布不均勻，導(dǎo)致相關(guān)位臵化學(xué)位移變動(dòng) ? 誘導(dǎo)效應(yīng)： ? 取代基電負(fù)性的影響：使化學(xué)位移增大，可達(dá) 80ppm以上。 p141表 43 立體效應(yīng)的影響 ? 空間效應(yīng)影響：相同取代基數(shù)目增加，化學(xué)位移增加：當(dāng) R=CH3時(shí)， CH3R , CH2R2 ， CHR3 , CR4 ，該效應(yīng)在 ?和 ?位同樣重要。 ? 超共軛效應(yīng)： N, O, F等元素使 γ 碳化學(xué)位移減小 *。 ?氫鍵的影響： ?氫鍵的形成，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，化學(xué)位移增大。 基本參數(shù)表 46和取代基參數(shù)表 47見(jiàn) p147： 例 1：正己烷化學(xué)位移計(jì)算 CH3CH2CH2CH2CH2CH3 δC1=++++= δC2=+*2++= δC3=+*2+*= 例 2：異戊烷化學(xué)位移計(jì)算 （ CH3)2CHCH2CH3 δC1=++*= δC2=+*3+= δC3=+*2+*= δC4=++*2= 取代烷烴的化學(xué)位移計(jì)算 ? 首先計(jì)算相同結(jié)構(gòu)烷烴的化學(xué)位移 δC,再加上表 47中相應(yīng)取代基在相應(yīng)取代位臵的取代參數(shù)得到理論位移值。 ?注意環(huán)的構(gòu)象對(duì)取代基效應(yīng)的影響（ γ 旁式效應(yīng)） ?環(huán)大小的影響：環(huán)張力產(chǎn)生屏蔽效應(yīng)，使化學(xué)位移減小。 例：環(huán)己醇 13C化學(xué)位移計(jì)算： δC1=+43=， δC2=+8=， δC3== δC4== O H1234? 烯烴： ? 化學(xué)位移值在 100~165之間，常見(jiàn)值見(jiàn)表 410（ p150) ? 取代效應(yīng)： δ C= δ CH=, δ CH2= ? 注意順?lè)礃?gòu)型影響（反大順?。? ? 共軛烯烴：中間碳原子化學(xué)位移有下降趨勢(shì)。 B值為 第五節(jié)： sp2,sp雜化 13CNMR的化學(xué)位移 1 1 2 .81 4 0 .21 1 6 .61 3 7 .2CH 3 CH2CH2CH2CH C CH2CH2CH2Xγ ‘ β’ α’ α β γ 例一 、 CH3CH2CH(CH3)CH=CH2化學(xué)位移計(jì)算 δ1=*2+= δ2=++*= ? 例二 、 CH3CH=CHCH2CH2CH3(cis)化學(xué)位移計(jì)算 δ1=++= δ2=++= ? 例三 、（ CH3)2CHCH=CHCOOH(cis)化學(xué)位移計(jì)算 δ1=+*= δ2=++*2+= 例：分子式 C6H12O, 兩種異構(gòu)體 13CNMR如圖（見(jiàn) p152)，具體化學(xué)位移如下： IR顯示不含羰基，給出結(jié)構(gòu)。 ，沒(méi)有活潑氫意味著氧為醚鍵，連接氧原子的為亞甲基（ ），且只有一個(gè)。 ，為三取代烯烴。 13CNMR的化學(xué)位移 芳香烴 13CNMR的化學(xué)位移計(jì)算 ? B值為 ，取代參數(shù)與取代位臵有關(guān)，見(jiàn) p154表 412。 討論： ？ （分成相同取代基和不同取代基兩種情況） ?羰基化合物的化學(xué)位移： ?基本化學(xué)位移值在 200左右 ?與雜原子產(chǎn)生共軛，或者形成共軛結(jié)構(gòu)，羰基吸收峰化學(xué)位移減小。 醛的 13CNMR化學(xué)位移 ?酮的 13CNMR化學(xué)位移 CH3CHOCH2CHOCH3CH CHOC H3CH3C6H5CHO2 0 0 . 5 2 0 2 . 7 2 0 4 . 9 192COCOCOCOCOCOCO H30 .6 , 2 06 7. 9, 35 .3 ,2 11
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1