《糖代謝tca》ppt課件-文庫吧
2025-04-19 08:32 本頁面
【正文】 酶氧化及 NADH合成： FAD FADH2 NAD+ NADH+H+ FAD E3 SH E3 S E3 S SH S S 來自 Glc的 C3或 C4 ? E. coli 丙酮酸脫氫酶復(fù)合體反應(yīng)體系涉及： 3種酶： E E E3 3種輔基： TPP 、二氫硫辛酸 、 FAD 2種輔酶： CoASH、 NAD+ Mg 2 + 6 ， Mg2+ Mg2+ 課外閱讀 （三）丙酮酸脫氫酶系 (復(fù)合體 )的調(diào)控 1 產(chǎn)物抑制： NADH、 乙酰輔酶 A?競爭抑制 E3和 E2 2 磷酸化和去磷酸化的調(diào)控： 激酶：使 E1磷酸化 ? 失活 E2上結(jié)合 磷酸酶：使 E1去磷酸化 ? 活化 丙酮酸脫氫酶＋ 3ATP 丙酮酸脫氫酶 3P＋ 3ADP 磷酸酶 （有活性） （無活性） 激酶 ?丙酮酸脫氫酶系最重要的調(diào)節(jié)組分是 : 丙酮酸脫氫酶（ E1） 細(xì)胞內(nèi) 、 、 的比值增高時(shí)，激活了激酶，丙酮酸脫氫酶活性 ↓，丙酮酸氧化脫羧 ↓。 CoACoA乙酰ADPATP ?NADNADH?激酶和磷酸酶的活力受能荷、生物合成需要等影響 (一 )： 乙酰 CoA、 NADH、 ATP、 PDH激酶 (＋ )： AMP、 Ca2+ 、胰島素、 PDH磷酸酶 一般來說 ,高的能荷抑制產(chǎn)生 ATP的途徑 (一元羧酸轉(zhuǎn)運(yùn)酶 ) 三羧酸循環(huán)總圖 二 檸檬酸循環(huán)的反應(yīng)歷程 ● ● ● ● ● ● ● 課外閱讀 TCA 循環(huán)的八步反應(yīng) : (一 ) 檸檬酸合酶催化乙酰 CoA與草酰乙酸縮合形成檸檬酸 (二 )順烏頭酸酶催化前手性分子檸檬酸轉(zhuǎn)化成手性分子異檸檬酸 (三 )異檸檬酸脫氫酶催化異檸檬酸氧化生成 ?酮戊二酸和 CO2 (四 ) ? 酮戊二酸脫氫酶復(fù)合物催化 ? 酮戊二酸氧化脫羧生成琥珀酰 CoA (五 )琥珀酰 CoA合成酶催化底物水平磷酸化 (六 )琥珀酸脫氫酶催化琥珀酸脫氫生成延胡索酸 (七 )延胡索酸酶催化延胡索酸水化生成 L蘋果酸 (八 )蘋果酸脫氫酶催化蘋果酸氧化重新形成草酰乙酸，完成一輪檸檬酸循環(huán) 限速酶 (一 ) 乙酰 CoA與草酰乙酸縮合形成檸檬酸 （ OAA） 前 S方向 (proS arm) Si面 反應(yīng)機(jī)制見第一章 ?檸檬酸合酶（二聚體） +草酰乙酸 ?活性中心構(gòu)象大 幅度的變化?誘導(dǎo)出 乙酰 CoA 結(jié)合位 檸檬酸合酶 (citrate synthase) ： 限速酶 變構(gòu) I (): ATP、 NADH、 琥珀酰 CoA和脂酰 CoA； (+): AMP 致死性合成反應(yīng) ： 氟乙酸（有毒植物葉） ?氟乙酰 CoA ?致死性合成 ?氟檸檬酸 ? 抑制后一步反應(yīng)的酶 順 烏頭酸酶 (cisaconitase) ?氟乙酸會終止經(jīng) TCA循環(huán)的有氧代謝。殺蟲劑，滅鼠藥 丙酮酰 CoA:檸檬酸合酶的競爭性抑制劑 CH 3 C～ SC o AO+HSLHSCH3CO 前 S方向 (proS arm) (二 )順烏頭酸酶催化前手性分子檸檬酸異構(gòu)成手性分子異檸檬酸 ◎ 脫水、水合反應(yīng) （ dehydration、 hydration） , H和 OH互換位置 ◎ 順烏頭酸酶 可識別檸檬酸的前手性 ◎ 羥基移位方向：遠(yuǎn)離新進(jìn)入的兩個(gè)羧甲基碳 可逆 FeS聚簇 : 4Fe4S 鐵 硫蛋白 (ironsulfur proteins)： 與 FeS聚簇結(jié)合著的蛋白質(zhì)。 非血紅素鐵蛋白 (nonheme iron proteins) 順烏頭酸酶 前 R方向 (proR arm) 2 (三 )異檸檬酸氧化生成 α酮戊二酸和 CO2 來自草酰乙酸的 ?羧基 不可逆 （ αKGA） 草酰琥珀酸 Mg2+ 反應(yīng)機(jī)制： 碳 碳鍵的形成與斷裂反應(yīng)： ?酮酸的氧化脫羧 (oxidative decarboxylation)反應(yīng) , ?裂解 異檸檬酸脫氫酶 脂肪酸合酶 課后復(fù)習(xí) 不可逆 以 NADP+為輔酶 ：線粒體、 細(xì)胞溶膠 以 NAD+為輔酶 ：只存在于線粒體 需要 Mg 2+ 、 Mn2+激活 異檸檬酸脫氫酶活性的調(diào)節(jié)： 別構(gòu)調(diào)節(jié) ： ADP(+)； ATP、 NADH() 共價(jià)修飾調(diào)節(jié) ：磷酸化 ()。
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