[工學(xué)]04章-多組分熱力學(xué)-文庫吧
2025-01-04 10:29 本頁面
【正文】 molar volume）摩爾熱力學(xué)能（ molar thermodynamic energy）Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回 摩爾焓（ molar enthalpy）摩爾熵（ molar entropy）摩爾 Helmholz自由能（ molar Helmholz free energy）摩爾 Gibbs 自由能（ molar Gibbs free energy）這些摩爾熱力學(xué)函數(shù)值都是強(qiáng)度性質(zhì)。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回在多組分體系中，每個(gè)熱力學(xué)函數(shù)的變量就不止兩個(gè)，還與組成體系各物的物質(zhì)的量有關(guān)。設(shè) Z代表 V， U， H， S， A， G等廣度性質(zhì)，則對(duì)多組分體系偏摩爾量 ZB的定義為： ZB稱為物質(zhì) B的某種容量性質(zhì) Z的 偏摩爾量（ partial molar quantity）。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回使用偏摩爾量時(shí)應(yīng)注意：：在等溫、等壓、保持 B物質(zhì)以外的所有組分的物質(zhì)的量不變的條件下，改變 所引起廣度性質(zhì) Z的變化值，或在等溫、等壓條件下，在大量的定組成體系中加入單位物質(zhì)的量的 B物質(zhì)所引起廣度性質(zhì) Z的變化值。，而偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì)。 T， p和 組成的函數(shù)。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回設(shè)一個(gè)均相體系由 、 k個(gè)組分組成，則體系任一容量性質(zhì) Z應(yīng)是 T， p及各組分物質(zhì)的量的函數(shù)，即：在等溫、等壓條件下：Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回按偏摩爾量定義 ,在保持偏摩爾量不變的情況下，對(duì)上式積分則Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回這就是偏摩爾量的集合公式，說明體系的總的容量性質(zhì)等于各組分偏摩爾量的加和。例如：體系只有兩個(gè)組分，其物質(zhì)的量和偏摩爾體積分別為 和 ，則體系的總體積為：Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回寫成一般式有：Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回GibbsDuhem公式 如果在溶液中不按比例地添加各組分，則溶液濃度會(huì)發(fā)生改變，這時(shí)各組分的物質(zhì)的量和偏摩爾量均會(huì)改變。對(duì) Z進(jìn)行微分根據(jù)集合公式在等溫、等壓下某均相體系任一容量性質(zhì)的全微分為：Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回GibbsDuhem公式這就稱為 GibbsDuhem公式，說明偏摩爾量之間是具有一定聯(lián)系的。某一偏摩爾量的變化可從其它偏摩爾量的變化中求得。（ 1）（ 2）兩式相比，得：Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回廣義定義：保持特征變量和除 B以外其它組分不變，某熱力學(xué)函數(shù)隨其物質(zhì)的量 的變化率稱為化學(xué)勢(shì)。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回化學(xué)勢(shì)的定義狹義定義：保持溫度、壓力和除 B以外的其它組分不變，體系的Gibbs自由能隨 的變化率稱為化學(xué)勢(shì)， 所以化學(xué)勢(shì)就是偏摩爾 Gibbs自由能?；瘜W(xué)勢(shì)在判斷相變和化學(xué)變化的方向和限度方面有重要作用。Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178。回主目錄 O返回多組分體系中的基本公式 在多組分體系中，熱力學(xué)函數(shù)的值不僅與其特征變量有關(guān)，還與組成體系的各組分的物質(zhì)的量有關(guān)。例如：熱力學(xué)能其全微分同理：即：Date?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 178?；刂髂夸?O返回化學(xué)勢(shì)與壓力的關(guān)系對(duì)于純組分體系，根據(jù)基本公式，有： 對(duì)多組分體系，把 換為 ，則摩爾體積變?yōu)槠栿w積
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1