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正文內(nèi)容

過渡金屬催化合成對稱1,3-二炔開題報告-文庫吧

2025-01-04 01:19 本頁面


【正文】 Pd(dba)2和烯丙基溴[10]。鈀銅催化端炔自偶聯(lián)合成對稱1,3二炔由于鈀價格昂貴限制了其大規(guī)模的使用,最近幾年中隨著越來越多的反應(yīng)條件同樣溫和的銅催化體系被報道,鈀在催化末端炔自偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用也越來越少。綜合反應(yīng)條件的難易程度看選用鈀/銅協(xié)同催化的反應(yīng)條件要比銅或鈀催化溫和許多(如:2002年Zhang[11]小組使用PdCl2(PPh3)2CuI催化體系在THF中實(shí)現(xiàn)了各種類型末端炔的自偶聯(lián)生成相應(yīng)的1,3二炔,這個反應(yīng)的條件十分溫和,在室溫下既能完全進(jìn)行),同時在使用的價格方面也比單獨(dú)使用鈀更加經(jīng)濟(jì)[12]。其它金屬催化的端炔自耦聯(lián)合成對稱1,3二炔然而除了鈀、銅催化劑,其他一些過度金屬也能催化末端炔的自偶聯(lián)反應(yīng)合成1,3二炔。這些金屬催化劑包括鎳[13]、金[14]、銀[15]、鐵/銅[16]等也有相應(yīng)的報道。如:2011年Corma等使用金催化劑AuPPh3NTf2在空氣氛圍中實(shí)現(xiàn)了催化末端炔的氧化偶聯(lián),這個催化過程是通過AU(I)/AU(III)的催化循環(huán)來實(shí)施的,在這個催化體系中,1氯甲基4氟1,4_二氮雜雙環(huán)[]辛烷二(四氟硼酸)鹽(Sdectfhior)被用作氧化劑,Na2CO3被用作堿,乙腈為溶劑[14]?;诓煌饘俅呋钚院头磻?yīng)條件的綜合考察,本研究擬采用鈀銅催化體系合成對稱1,3二炔的催化劑。擬 研 究 的 主 要 內(nèi) 容 和 重 要 觀 點(diǎn)擬研究的主要內(nèi)容:研究反應(yīng)溶劑、溫度、反應(yīng)時間對鈀銅催化端炔偶聯(lián)的影響;研究純化反應(yīng)產(chǎn)物的方法;1,3二炔化合物譜圖解析;研究芳基端炔芳環(huán)上官能團(tuán)的供電性和吸電性對反應(yīng)活性的影響。研 究 的 主 要 方 法、手 段 和 途 徑 及 研 究 進(jìn) 度 計 劃一、主要方法以苯乙炔為原料、鈀銅作為催化劑,考查不同溶劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間下的反應(yīng)收率。通過柱層析,分離得到純產(chǎn)品;通過氫核磁、碳核磁分析產(chǎn)物的結(jié)構(gòu);在相同的條件下,使用4甲基苯乙炔、4乙?;揭胰埠铣上鄳?yīng)的對稱1,3二炔,考查反
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