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過(guò)渡金屬催化合成對(duì)稱(chēng)1,3-二炔開(kāi)題報(bào)告-wenkub.com

2025-01-16 01:19 本頁(yè)面
   

【正文】 Wang, T. S.。 Han, J. J.。 Hao, J.。 Domenech, A.。 He, C.。 Pergamon: Oxford, ., 1996。、修改、打印裝訂。三、論文進(jìn)度計(jì)劃。通過(guò)柱層析,分離得到純產(chǎn)品;通過(guò)氫核磁、碳核磁分析產(chǎn)物的結(jié)構(gòu);在相同的條件下,使用4甲基苯乙炔、4乙?;揭胰埠铣上鄳?yīng)的對(duì)稱(chēng)1,3二炔,考查反應(yīng)收率的差異。如:2011年Corma等使用金催化劑AuPPh3NTf2在空氣氛圍中實(shí)現(xiàn)了催化末端炔的氧化偶聯(lián),這個(gè)催化過(guò)程是通過(guò)AU(I)/AU(III)的催化循環(huán)來(lái)實(shí)施的,在這個(gè)催化體系中,1氯甲基4氟1,4_二氮雜雙環(huán)[]辛烷二(四氟硼酸)鹽(Sdectfhior)被用作氧化劑,Na2CO3被用作堿,乙腈為溶劑[14]。鈀銅催化端炔自偶聯(lián)合成對(duì)稱(chēng)1,3二炔由于鈀價(jià)格昂貴限制了其大規(guī)模的使用,最近幾年中隨著越來(lái)越多的反應(yīng)條件同樣溫和的銅催化體系被報(bào)道,鈀在催化末端炔自偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用也越來(lái)越少。銅催化劑價(jià)格便宜,簡(jiǎn)單易得,適用于工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn),這是其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。因而,1,3二炔化合物的合成成為現(xiàn)代人們研究的熱點(diǎn)之一。本研究將開(kāi)發(fā)一種簡(jiǎn)便有效的合成對(duì)稱(chēng)1,3二炔方法。因而,銅能催化端炔自偶聯(lián)合成1,3二炔在國(guó)內(nèi)外已被廣范報(bào)道,這些催化劑包括 Cul[5]、Cu(OAc)2[6]、CuCl2[7]、CuCl等,如對(duì)稱(chēng)雙苯并[b]呋喃聯(lián) 1,3二炔已通過(guò)用 AgOTs/CuCl/TMEDA 體系固體負(fù)載脂肪炔偶聯(lián)反應(yīng)合成[8]。綜合反應(yīng)條件的難易程度看選用鈀/銅協(xié)同催化的反應(yīng)條件要比銅或鈀催化溫和許多(如:2002年Zhang[11]小組使用PdCl2(PPh3)2CuI催化體系在THF中實(shí)現(xiàn)了各種類(lèi)型末端炔的自偶聯(lián)生成相應(yīng)的1,3二炔,這個(gè)反應(yīng)的條件十分溫和,在室溫下既能完全進(jìn)行),同時(shí)在使用的價(jià)格方面也比單獨(dú)使用鈀更加經(jīng)濟(jì)[12]?;诓煌饘俅呋钚院头磻?yīng)條件的綜合考察,本研究擬采用鈀銅催化體系合成對(duì)稱(chēng)1,3二炔的催化劑。二、實(shí)驗(yàn)方案50 mL單口瓶中依次加入
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