功能高分子化學(xué)課件功能高分子論文-文庫(kù)吧
2025-01-03 13:37 本頁(yè)面
【正文】 的主鏈或側(cè)鏈上, 或者直接與高分子材料復(fù)合。[8,9,10] 這些NLO生色團(tuán)是強(qiáng)電子給體和受體的基團(tuán)通過(guò)大л共軛體系作為“橋”結(jié)構(gòu)連接的“一維”電荷轉(zhuǎn)移分子，其結(jié)構(gòu)通式可寫(xiě)成ＤлＡ。其中D和A分別表示電子給體和受體基團(tuán)。[11]一般情況下引入的生色團(tuán)在聚合物中任意排列分布, 整個(gè)聚合物材料具有中心對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu), 而不會(huì)產(chǎn)生二階非線性光學(xué)效應(yīng), 這些材料必須進(jìn)行極化處理才能實(shí)現(xiàn)宏觀取向, 使之具有非中心對(duì)稱(chēng)結(jié)構(gòu)。聚合物的極化有多種方法, 目前普遍采用的是將聚合物加熱到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）以上, 加上外電場(chǎng)進(jìn)行極化處理, 使生色團(tuán)分子按電場(chǎng)方向取向, 一段時(shí)間以后, 冷卻至室溫(或Tg以下)并除去外電場(chǎng), 使生色團(tuán)取向凍結(jié)下來(lái)。PI高的Tg決定了其高成型溫度, 這就要求NLO聚酰亞胺中的生色團(tuán)分子必須具有很高的熱分解溫度。[12]2 NLO聚酰亞胺的種類(lèi) 主客體摻雜體系 主客體NLO聚酰亞胺體系是由非線性光學(xué)生色團(tuán)客體溶于聚合物主體所形成的, 主體聚合物和客體NLO生色團(tuán)之間是物理作用。具有易于制備和純化的優(yōu)點(diǎn)[12,13]。 首例聚酰亞胺二階非線性光學(xué)材料體系在1991年由Wu合成[14]，他們以聚酰亞胺Pyralin 26611D為主體, 客體為羊毛鉻黑T生色團(tuán)分子的主客體摻雜結(jié)構(gòu), 在250℃下進(jìn)行酰亞胺化和極化, 該體系的電光特性在高達(dá)150℃下仍保持不變,但其電光系數(shù)不夠大, 在生色團(tuán)含量為10wt%時(shí), 在633nm波長(zhǎng)下測(cè)定的非線性光學(xué)系數(shù)僅為幾個(gè)pm/V。之后還有Wong等[15]采用芳雜環(huán)化合物的生色團(tuán)基團(tuán)與高Tg的聚酰亞胺制備了具有大的非共振電光特性與高溫穩(wěn)定性的主客體材料體系。但同時(shí)由于低分子量的生色團(tuán)在較高的極化溫度下容易逸出，低分子生色團(tuán)的增塑作用使整個(gè)體系Tg大大下降，生色團(tuán)分子在主體內(nèi)聚集從而產(chǎn)生相分離，導(dǎo)致光學(xué)損失增大，這也成了該類(lèi)體系的缺點(diǎn)。[16]同時(shí)在這種體系中主客體的相容性也較差，從而會(huì)導(dǎo)致NLO生色團(tuán)的含量不高。所以為了提高NLO生色團(tuán)的含量以及取向的穩(wěn)定性，近年來(lái)，研究工作者們已經(jīng)把重心轉(zhuǎn)到另外三類(lèi)體系中去了。 主鏈型體系主鏈型PI是將NLO生色團(tuán)引入到PI主鏈上，由于NLO生色基團(tuán)被嵌入聚酰亞胺骨架中去,極化馳豫也受到進(jìn)一步約束，從而提高
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