潘祖仁主編《高分子化學(xué)》-文庫(kù)吧
2025-01-01 07:53 本頁(yè)面
【正文】 10000 低分子 過(guò)渡區(qū)（齊聚物） 高聚物 一般高分子的分子量在 104 ～ 106 范圍 超高分子量的聚合物 的分子量高達(dá) 106 以上 A C 強(qiáng)度 聚合度 B A 點(diǎn)是初具強(qiáng)度的最低聚合度， A點(diǎn)以上強(qiáng)度隨分子鏈迅速增加 B 點(diǎn)是臨界點(diǎn)，強(qiáng)度增加逐 漸減慢 C 點(diǎn)以后強(qiáng)度不再明顯增加 不同高分子初具強(qiáng)度的聚合度和臨界點(diǎn)的聚合度不同，如 A B 尼龍 40 150 纖維素 60 250 乙烯基 100 400聚合物 分子量過(guò)大 , 聚合物熔體粘度過(guò)高 , 難以成型加工 達(dá)到一定分子量，保證使用強(qiáng)度后，不必追求過(guò)高的分子量 ? 高分子的加工性能與分子量有關(guān) 常用的聚合物的分子量（萬(wàn)） 塑料 分子量 纖維 分子量 橡膠 分子量 聚乙烯 6～ 30 滌綸 ～ 天然橡膠 20～ 40 聚氯乙烯 5～ 15 尼龍 66 ～ 丁苯橡膠 15～ 20 聚苯乙烯 10～ 30 維呢綸 6～ 順丁烯膠 25～ 30 2. 分子量具有多分散性 ? 什么是分子量的多分散性（ Polydispersity） ？ 高分子不是由單一分子量的化合物所組成 即使是一種“純粹”的高分子，也是由化學(xué)組成相同、分子量不等、結(jié)構(gòu)不同的同系聚合物的混合物所組成 這種高分子的分子量不均一 (即分子量大小不一、參差不齊） 的特性 ，就稱為 分子量的多分散性 因此應(yīng)注意： ? 一般測(cè)得的高分子的分子量都是平均分子量 ? 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同 ? 平均分子量的表示方法 數(shù)均分子量 （ Numberaverage molecular weight） ?? ???? ???? iiiiiiiiin MN)MW(WNMNNWM按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量 高分子樣品中所有分子的總重量除以其分子 (摩爾 )總數(shù) 式中， Wi， Ni， Mi分別為 i聚體的重量、分子數(shù)、分子量 i = 1－ ∞ 數(shù)均分子量是通過(guò) 依數(shù)性方法 (冰點(diǎn)降低 法 、沸點(diǎn)升高法、滲透壓法、蒸汽壓法 ) 和 端基滴定法 測(cè)定 式中符號(hào)意義同前 測(cè)定方法： 光散射法 ????? ???iiiiiiiiiw MWMNMNWWM2M重均分子量 （ Weightaverage molecular weight） 是按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量 i聚體的分子量乘以其重量分?jǐn)?shù)的加和 Z均分子量 （ Zaverage molecular weight ） 按照 Z值統(tǒng)計(jì)平均的分子量 iii MWZ ??????? ???232iiiiiiiiiiiiMNMNMWMWZMZM??? 1qqiiiiMNMNM ＝3q2q1q???ZwnMMM測(cè)定方法： 超離心法 三種分子量可用通式表示： 對(duì)于一定的聚合物－溶劑體系，其 特性粘數(shù) [η]和分子量的關(guān)系如下： 一般， α值在 ～ ，故 ?? MK][ ?MarkHouwink方程 K, α方程 K, α是與聚合物、溶劑有關(guān)的常數(shù) ?? ??1iiii1iiivMNMNWMWM1?????????????????? ?wv MM ?粘均分子量 （ Viscosity average molecular weight） 舉例 ：設(shè)一聚合物樣品，其中分子量為 104的分子有 10 mol, 分子量為 105的分子有 5 mol, 求分子量 40 00 05101051010 54 ?????????NiN i Mi
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