【正文】 上頁 例： 烯丙基正離子： 烯丙基自由基： 羧酸根負(fù)離子： 共振結(jié)構(gòu)式 C H 2 = C H C H 2 C H 2 C H = C H 2+ +C H 2 = C H C H 2 C H 2 C H = C H 2. .COOCOO（ 5）除苯以外，其它具有共軛體系結(jié)構(gòu)的分子或離 子，它們的真實(shí)結(jié)構(gòu)也可以用 共振結(jié)構(gòu)式 來表示。 下頁 退出 上頁 單環(huán)芳烴的物理性質(zhì) 一般都是 無色液體 ，相對(duì)密度小于 1； 具有 特殊氣味 ， 易燃 ，燃燒時(shí)產(chǎn)生濃煙的明亮火焰； 具有顯著的 毒性 ，長期吸入它們的蒸汽，能損壞造血器官及神經(jīng)系統(tǒng)； 非極性 ，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑； 沸點(diǎn) 隨相對(duì)分子質(zhì)量的增加而升高。 返回 下頁 退出 上頁 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì) 親電取代反應(yīng) 加成反應(yīng) 支鏈反應(yīng)（ α － H原子的反應(yīng)） 返回 下頁 退出 上頁 返回 下頁 退出上頁 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì) XN O2S O3HC O RR+－ X － NO2 － SO3H － R － COR 鹵化 硝化 磺化 烷基化 ?；? 親電取代反應(yīng) 下頁 退出 上頁 返回 取代反應(yīng) 反應(yīng)歷程： E+ ： X+、 NO2+（硝酰正離子） 、 SO R+、 RC+O （酰基正離子） E N u E + + N u_催化劑 試劑分子 親電試劑 E ++ E + (1)π－絡(luò)合物 快 E +HE+ ( 2 )σ － 絡(luò) 合物 慢 ( )HE+sp3 下頁 退出 上頁 返回 反應(yīng)歷程： HE+E+ H + ( 3 )快 ?生成的 σ 絡(luò)合物 (碳正離子 )越穩(wěn)定，反應(yīng)所需的活化能就越小， 反應(yīng)也就越容易進(jìn)行。 總的反應(yīng)歷程： E ++ E +HE+E+ H +快 慢 快 為什么不和負(fù)離子結(jié)合生成加成產(chǎn)物？ 慢 σ － 絡(luò) 合物 ( )HE+下頁 退出 上頁 苯親電取代反應(yīng)中能量變化 返回 下頁 退出 上頁 親電取代反應(yīng)機(jī)理 返回 動(dòng)畫 下頁 退出 上頁 (1)鹵化反應(yīng) 返回 Fe或 FeBr3 + B r 2Br+ BrH2） FeX3的作用： 促使鹵素分子極化，易離解出鹵素正離子 X＋ 。 + B r 2 +F e B r 3 Br F e B r 4+用 FeX3或 Fe粉作催化劑，苯與 X2作用生成鹵化苯： + C l 2Cl+ ClHFe或 FeCl3 55~60℃ 氯 苯 1） 活性次序 : F2＞ Cl2＞ Br2＞ I2 ，僅氯化和溴化有實(shí)用價(jià)值； 下頁 退出 上頁 返回 (1)鹵化反應(yīng) ClClClClCl+ C l 2 +比苯難 Fe或 FeCl3 對(duì)位取代 鄰位取代 ClCl很少甚至無 X或 C H3+ C l 2C H3ClC H3Cl +Fe或 FeCl3 比苯易 R或 下頁 退出 上頁 返回 + H N O 3N O 2+ OH 250~60℃ 濃 H2SO4 H O N O 2 + H 2 S O 4 H2 O N O 2 H S O 4酸堿 質(zhì) 子 化的硝 酸++（ 2）硝化 苯與混酸（ 濃 HNO3＋濃 H2SO4的混合物 ）作用生成硝基苯： ? H2SO4的作用 ：促進(jìn)硝酰正離子 N＋ O2的產(chǎn)生。 H 2 O N O 2 分解 N O 2 OH 2++下頁 退出 上頁 (2)硝化反應(yīng) 返回 +N O 2 N O 2N O 2H N O 3+H 2 S O 4 ,+H N O 3 H 2 S O 4 ,或發(fā)煙OH 2 105℃ 95℃ 比苯困難 間位取代 （主） 30℃ C H3 C H 3N O 2H N O 3 + H 2 S O 4+C H3N O 2鄰硝基甲苯 對(duì)硝基甲苯 比苯容易 C H3N O 2C H3N O 2+N O 2 O2 N 100℃ 2,4,6三硝基甲苯（ TNT） N O 2H N O 3 + H 2 S O 4C H3N O 2O2 N50℃ H N O 3 + H 2 S O 4下頁 退出 上頁 返回 H2S O4,或濃H2S O4 S O3,H2S O4 S O3S O3HS O3HS O3HH2S O4 S O3S O3HS O3HH O3S. ..25℃ 70—80℃ 200—230℃ 280—290℃ 25℃ C H3S O3HC H3S O3H+C H3H2S O4（ 3）磺化 苯與發(fā)煙硫酸在室溫下作用，生成苯磺酸： 甲苯比苯易磺化，在室溫下與濃硫酸就可作用 ： 1， 3， 5 苯三磺酸 下頁 退出 上頁 (3)磺化反應(yīng) 返回 + C l S O 3 HS O 3 HC l S O 3 HS O 2 C l 1）磺化劑：濃 H2SO H2SO4SO SO ClSO3H(氯磺酸 )等； 3）與鹵化、硝化不同， 磺化反應(yīng)是可逆反應(yīng) 。 S O 3 H+ + H2 S O 4OH 2稀 H 2 S O 4 , ,或通入過熱 水 蒸 氣壓力150℃ 4） 應(yīng)用： 芳烴的 分離提純 及 有機(jī)合成 。 例： 2）與一般有機(jī)物不同， 磺酸可溶于水 ； PCl5 N H 3S O2N H2苯磺酰胺 下頁 退出 上頁 返回 (3)磺化反應(yīng) 4） 應(yīng)用： 芳烴的 分離提純 及 有機(jī)合成 。 C H 3H 2 S O 4C H 3S O 3 HB r 2C H 3S O 3 HBr Br OH2C H 3Br BrH O O HC H3BrBrN O2C H3H O O H??1 、2 、H O O HN O 2H O O HH2 S O 4H O O HH O 3 S S O 3 HH N O 3 H O O HH O 3 S S O 3 HN O 2OH 2磺酸基 SO3H起“ 導(dǎo)向基 ”的作用 下頁 退出 上頁 返回 C 2 H 5+ +C H3 C H 2 C l ClHA l C l 3+ CH 3 C H 3COCl CO+ ClHA l C l 3 (4)烷基化和?；磻?yīng) (傅 — 克反應(yīng) ) 在無水 AlCl3存在下，芳烴與鹵代烷或酰氯作用，環(huán)上 H原子被烷基或酰基取代，生成 烷基苯或芳酮 ： Frieclel－ Crafts(傅 — 克反應(yīng) ) 烷基化反應(yīng) 酰基化反應(yīng) ? 烷基化劑： RX、 還有 RCH＝ CH ROH、 環(huán)氧乙烷等。 ? 酰基化劑： RCOCl、 羧酸、酸酐等。 ? 催化劑： AlCl3， FeCl ZnCl BF H2SO4等， 其中 AlCl3催化活性最高 。 下頁 退出 上頁 返回 + C H3C H = C H2C H C H2C H3++O HOH2A l C l3B F3+ ( C H3C O )2OC O C H3C O O HOA l C l3H2S O4分子 內(nèi) 酰基化++OH2C H3C O O H乙酸酐 + C H 2 C H 2OC H 2 C H 2 O HA l C l 3 環(huán) 氧 乙 烷 作烷 基化劑下頁 退出 上頁 (4)烷基化和酰基化反應(yīng) 返回 烷基化與?；?共同點(diǎn)： 1）催化劑相同； 2）反應(yīng)歷程相同： 3）環(huán)上有 強(qiáng)吸電子取代基 時(shí)，如 － NO－ CF－ SO3H、 － COR、－ CN等，都不起 Friedel－ Crafts反應(yīng)； 4）環(huán)上有 － NH－ NHR、－ NR2等取代基時(shí)，也不起反應(yīng)。 R C lR C O C l+ A l C l 3 R +R C O++ A l C l 4（ ） （ ）下頁 退出 上頁 返回 (4)烷基化和?；磻?yīng) C H 2 C H 2 C H 3C H ( C H 3 ) 2++ C H 3 C H 2 C H 2 C l70% 30%A l C l 3 烷基化與酰基化 不同點(diǎn)： 2）烷基化反應(yīng)時(shí)伴隨有異物化反應(yīng)。例如： 1）烷基化反應(yīng)不易停留在一烷基苯的階段，可在環(huán)上引入多 個(gè)烷基。 C H 3A l C l 3C H 3 C lA l C l 3C H 3 C lC H 3C H 3C H 3C O C H 3A l C l 3C H 3 C O C lA l C l 3C H 3 C O