月英語(yǔ)六級(jí)cet6真題-文庫(kù)吧
2024-12-31 19:29 本頁(yè)面
【正文】 + HOH Na+OH + ROH較強(qiáng)酸 較弱酸較強(qiáng)堿 較弱堿醇鈉遇水即水解：R 斥電子( 1 )酸性：H O H ＞R O H( 2 )問(wèn)題 1：醇與水，哪個(gè)酸性較強(qiáng)？ 可見(jiàn)，水的酸性大于醇 ! 問(wèn)題 2：不同的醇，其酸性大小如何？ Why? ① αC上烴基越多，氧原子上電子云密度越大，對(duì) RO—H解 離越不利； ② R體積越大，越不利于 RO的溶劑化，不利于 RO—H的解離。 化 合 物 ： C H 3 O H C H 3 C H 2 O H C H 3 C H C H 3O HCC H 3C H 3C H 3O H1 5 . 5 1 5 . 9 ~ 1 8 1 9p K a醇和酚的共性 酯的生成 醇不僅能與有機(jī)酸成酯，也能與無(wú)機(jī)酸失水而成酯 (1) 硝酸酯的生成 硝化甘油+ 3HONOOCH 2 ONO 2CHONO 2CH 2 ONO 2+ 3H 2 OCH 2 OHCHO CH 2 OHH民用炸藥 、 心血管擴(kuò)張藥CH 2 OHHOCH 2 CCH 2 OHCH 2 OH+ 4HONO 2CH 2 ONO 2CH 2 ONO 2CO 2 NOCH 2 CH 2 ONO 2 + 4H2 O硝酸季戊四醇、心血管擴(kuò)張藥季戊四醇醇和酚的共性 (2) 硫酸酯的生成 CH 3 O H + HO SO 2 OH CH 3 OSO 2 OH + H 2 O硫酸氫甲酯酸性硫酸酯CH 3 OSO 2 OH + HOSO 2 OCH 3減壓蒸餾CH 3 OSO 2 OCH 3 + H 2 SO 4硫酸二甲酯甲基化劑，劇毒（ ）O HC H 3(CH 3 ) 2 SO 4C H 3OCH 3（產(chǎn)率很高）硫酸二甲酯是一個(gè)很好的甲基化劑：C 12 H 25 OH + H 2 SO 4 C 12 H 25 OSO 2 OH C 12 H 25 OSO 3 Na +月桂醇 硫酸氫月桂酯酸性硫酸月桂酯十二烷基硫酸鈉（洗滌劑、乳化劑）NaOH醇和酚的共性 (3) 磷酸酯的生成 3 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H + P O C l 3 ( C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O ) 3 P = O + 3 H C l吡 啶磷 酸 三 丁 酯消 泡 劑 、 增 塑 劑 、 萃 取 劑醇和酚的共性 (4) 磺酸酯的生成及應(yīng)用 差 的 離 去 基 團(tuán)好 的 離 去 基 團(tuán)C H 3SOOOC H 3 C H 2C H3SC lOO吡 啶7 2 %C H 3SOO縮 寫(xiě) 為 T s C l ， T s = O H +C H 3 C H 2利用 –OTs的離去能力，可使某些取代或消除反應(yīng)順利進(jìn)行 ： C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3O HC H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3O T sT s C l吡 啶C H 3 C H 2 C H C H 2 C H 3B rN a B r二 甲 基 亞 砜+ T s O N a8 5 %醇和酚的共性 （ 5）與氫鹵酸作用 醇與氫鹵酸作用是酸催化的親核取代反應(yīng) （ SN1）， 得到 鹵代烴 。 鹵代烴水解的逆反應(yīng)。 C H 3C H 3C H 3O H C lCC H 3 C H H C lC H 3C H 3C H 3CC H 3 C H不同的氫鹵酸以及不同類型的醇反應(yīng)速率不同，它們的順序如下： HIHBrHCl 叔醇 仲醇 伯醇 脫水反應(yīng) 醇與強(qiáng)酸共熱發(fā)生脫水反應(yīng)，有兩種不同的脫水方式： CH 2 CHCH 3O H酸CH=CHCH 31苯丙 烯（主要產(chǎn)物）Saytzeff規(guī)則（ ）? ? 39。(1) 分子內(nèi)脫水 CH 3 CH 2 OH170 C 。，或 350 C 。，濃H 2 SO 4Al 2 O 3CH 2 ＝CH 2特點(diǎn)：酸性介質(zhì)中進(jìn)行，遵循 Saytzeff規(guī)則，有重排。 Why? E1歷程！ H+C H3C H2C H C H2+1 C +。（ ）C H3C H = C H C H31 , 2 － 氫 遷 移重 排（ 主 要 產(chǎn) 物 ） H+H例 1 ： C H3C H2C H2C H2O HH+C H3C H2C H2C H2O H2+ H 2 O1 C +。（ ）C H3C H2C H C H2+H（ 慢 ）2 C +。（ ）C H3C H2C H C H3+C H3C H2C H ＝ C H2（ 次 要 產(chǎn) 物 ）例 3 ：1 , 2 － 甲 基 遷 移重 排酸( 3 C+)。( 2 C+)。 H+ H+（ 主 要 產(chǎn) 物 ）（ 次 要 產(chǎn) 物 ）C H3 C C H C H3C H3C H3 O HC H3 C C H C H3C H3C H3+C H3 C C H C H3C H3C H3+C H3 C C H = C H2C H3C H3 C H 3C H3C H3 C C C H3若采用氧化鋁為催化劑，醇在高溫氣相條件下脫水，往往不發(fā)生重排。例如： CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OHCH 3 CH＝CHCH 375%H 2 SO 4140 C。350 C。Al 2 O 3CH 3 CH 2 CH=CH 2（主要產(chǎn)物）CH 3 C CHCH 3C H 3C H 3 O HCH 3 C CH=CH 2C H 3C H 3Al 2 O 3氣相， ?+ H 2 O(2) 分子間脫水 醇分子間脫水得到醚。常用的脫水劑有： 硫酸、對(duì)甲
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