【正文】 meso para C H 3C H 3C H 3H 3 CC H3C H3O HH 3 C鄰 二 甲 苯 間 二 甲 苯 對 二 甲 苯2 甲 基 苯 酚（ 1 ， 2 二 甲 苯 ） （ 1 ， 3 二 甲 苯 ） （ 1 ， 4 二 甲 苯 ）（ 二 甲 苯 ）（ ）p （ 甲 基 苯 酚 ）o （ 二 甲 苯 ） （ 二 甲 苯 ）鄰 甲 基 苯 酚— m — — o —a 取代基的位置用 2， 3， 4,…… 表示 b 母體選擇原則（按以下排列次序，排在后面的為母體，排在前面的作為取代基。） 例如： 多取代苯的命名 選擇母體的順序如下 : NO2（硝基 )、 X(鹵素）、 R（烷基）、 OR（烷氧基）、 NH2（胺）、 OH（酚）、 COR (酮 )、 CHO (醛 )、 CN (腈 )、 CONH2（酰胺）、 COX（酰鹵）、 COOR（酯）、 SO3H ( 磺酸 )、 COOH (羧酸）、 NR3+ （銨鹽）等 (基團(tuán)越靠后，命名選擇時(shí)越優(yōu)先 即以此基團(tuán)為母體 ) C O O HN O 2H ON H 2O C H 3C l3 硝 基 5 羥 基 苯 甲 酸 2 甲 氧 基 6 氯 苯 胺93 單環(huán)芳烴的化學(xué)性質(zhì) 苯 分 子 中 的 P 軌 道 及 π 鍵HHHHHH芳烴化學(xué)性質(zhì) 主要表現(xiàn)為芳香性 ——易進(jìn)行 親電 取代反應(yīng) ,而難進(jìn)行加成和氧化反應(yīng)。 XA親 核 取 代 ( 被 N u 取 代 )( 4 )環(huán) 斷 裂 ( 氧 化 ) ，環(huán) 加 成 反 應(yīng)( 2 )HCR 39。RHs p 2s p3a H 取 代 ( 自 由 基 取 代 ) , 支 鏈 氧 化( 3 )H親 電 取 代 ( 被 Y + 取 代 )( 1 )苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)機(jī)理 一 .親電取代反應(yīng) （ Electrophilic Substitution) 親電試劑 — 缺少電子的試劑 (Y+) 。 親電取代 — 由親電試劑 (Y+) 進(jìn)攻芳環(huán)所引起的取代反應(yīng)。 烯烴親電加成機(jī)理 YHY+σ 絡(luò) 合 物YHYHYHZ:+ H Zs l o wf a s tY+ Y + +ZYc a r b o n i u m i o nYZ:苯環(huán)親電取代反應(yīng)進(jìn)程圖 H O N O2H2S O4N O2XS O3HX2, F e X3X = C l , B rH2S O4S O3RC ROR C O XA l C l3R XA l C l3( R 產(chǎn) 生 重 排 )芳環(huán)的典型親電取代反應(yīng)類型 : 硝 化 鹵 化 磺 化 付 克烴基化 付 克?；? 1．硝化反應(yīng) (Nitration) 硝化反應(yīng)歷程： N O2HN O2+σ 絡(luò) 合 物N O2HN O2HN O2HO H2+NOOH3O+H O N O2 + H O S O2O H [ H 2 O+ N O2] + O S O2O H H2ON O2H2S O4O S O2O H+H 3 O++ H2Os l o wf a s tf a s t硝酰正離子 ( 濃 )H N O 3H 2 S O 4N O 2硝 基 苯 （ 9 8 % ）5 5 ~ 6 0 ℃H 2 O淺 黃 色 液 體 ， 強(qiáng) 毒 性 .主 要 引 起 高 鐵 血 紅 蛋 白 癥 ,引 起 溶 血 及 肝 損 害 .( 濃 )硝基苯的硝化 烷基苯的硝化 硝化反應(yīng)活性 : O 2 N N O 2N O 2O 2 NN O 2發(fā) 煙 H N O 3 ，H 2 S O 4N O 2 濃發(fā) 煙 H N O 3 ，H 2 S O 4發(fā) 煙9 5 ℃ 1 1 0 ℃間 二 硝 基 苯 8 8 % 極 少 量C H 3C H 3N O 2C H 3N O 2C H 3N O 2N O 2C H 3N O 2O 2 NN O 2混 酸混 酸混 酸3 0 ℃6 0 ℃6 0 ℃1 1 0 ℃混 酸2 ， 4 ， 6 三 硝 基 甲 苯（ T N T ）HC H 3 N O 2鄰對位取代為主 間位取代 為主 硝化反應(yīng)比苯困難 (間位取代為主 ) 硝化反應(yīng)比苯容易 (鄰對位取代為主 ) 2．鹵代反應(yīng) (Halogenation) 鹵化反應(yīng)歷程： HB rB r+ H B r F e B r3σ 絡(luò) 合 物+B r B r + F e B r 3 B r B r F e B r 3B r ++ F e B r 4B r++F e B r 4s l o wf a s tC lB r+ C l 2F e F e C l 3或2 5 ℃+ B r 2F e F e B r3或5 5 ~ 6 0 ℃++ H C lH B rH N O3II 2B r B rC l C lB rF e F e C l 3或++ C l 2研究發(fā)現(xiàn)鹵化反應(yīng)活性 : 烷基苯 ( 苯 ) 鹵代苯 硝基苯 N O 2 N O 2F e F e C l 3或+ C l 2C l鄰對位取代 間位取代 C H 3 C H 3C l C lC H 3F e F e C l 3或++ C l 2C l C lC l C lC lF e F e C l3或 +5 0 % 4 5 %+ C l 2 鄰對位取代為主 間位取代為主 不同條件下的烷基苯的鹵代 C H3+ C l2F e C l3光 Δo rC H3C lC l C H3+ + H C lC H2C l C H C l 2 C C l3C l2C l2光 Δo r 光 Δo r 氯 化 芐 （ 苯 氯 甲 烷 ）苯 二 氯 甲 烷苯 三 氯 甲 烷 反應(yīng)條件不同，產(chǎn)物也不同。因兩者反應(yīng)歷程不同，光照鹵代為自由基歷程，而前者為離子型取代反應(yīng)。 側(cè)鏈較長的芳烴光照鹵代主要發(fā)生在 α碳原子上。 C H 2 C H 3 C H C H 3 C H 2 C H 2+C l 2 ， 光C l C l9 1 % 9 %C H 2 C H 3 C H C H3B r， 光B r1 0 0 %C H 2 C H 2 C H C H 3C H 3C H C H 2 C H C H 3B r C H3B r ， 光?H 的鹵代 3．磺化反應(yīng)（ Sulfonation) 反應(yīng)可逆，生成的水 使 H2SO4變稀，磺化速度變慢，水解速度加快，故常用發(fā)煙硫酸進(jìn)行磺化，減少逆反應(yīng)發(fā)生。 S O 3 H+ 濃 H 2 S O 48 0 ℃H 2 OH 2 S O 4 ，3 0 ~ 5 0 ℃S O 3+S O 3 H磺化反應(yīng)歷程： S O3 + H3O+ + H S O4S O3HS O3S OOO+ δδ2 H2S O4H S O4H2S O4+S O3+ H3O+S O3H+ H2Os l o wf a s tf a s t烷基苯的磺化 (比苯容易且以鄰對位取代為主 ) C H 3 C H3C H 3S O 3 HS O 3 H++ H2 S O 4鄰 甲 基 苯 磺 酸 對 甲 基 苯 磺 酸 ( 濃 )C H 3S O 3 HC H 3S O 3 HC H 31 . 0 1 70 . 9 9 91 . 0 1 1反 應(yīng) 溫 度 不 同0 ℃2 5 ℃1 0 0 ℃產(chǎn) 物 比 例 不 同4 3 %3 2 %1 3 %5 3 %6 2 %7 9 %低 溫 有 利高 溫 有 利 (1) 可逆反應(yīng) : 苯磺酸與稀硫酸共熱時(shí)可水解脫去磺酸基 . 此反應(yīng)常用于有機(jī)合成上控制環(huán)上某一位置不被其它基團(tuán)取代，或用于化合物的分離和提純。 磺化反應(yīng)的特點(diǎn) : S O 3 H+ H 2 S O 41 8 0 ℃H2 O+ (2) 取代苯的磺化產(chǎn)物與反應(yīng)溫度有關(guān) : 鄰位產(chǎn)物是 動力學(xué)控制 產(chǎn)物 , 對位產(chǎn)物則是 熱力學(xué)控制 產(chǎn)物， 提高反應(yīng)溫度有利于形成 熱力學(xué)控制 的對位產(chǎn)物。 O HO HB r B rO HS O 3 HO HS O3HB r B r4．付瑞德 — 克萊福特 ( — )反應(yīng) 1877年法國化學(xué)家付瑞德 (Charles Friedel) 和美國化學(xué)家 克萊福特 (James M. Crafts) 發(fā)現(xiàn)了制備烷基苯和芳酮的反應(yīng)，簡稱為 付 — 克反應(yīng) 。前者叫付 —克烷基化反應(yīng)，后者叫付 —克酰基化反應(yīng)。 （ 1） 烴基化 (Alkylation) : 苯與烴基化試劑在路易斯酸的催化下生成 烴基苯的反應(yīng)稱為付 —克烷基化反應(yīng)。 反應(yīng)歷程： C H 2 C H 3+C H 3 C H 2 B r A l C l 3 C H 3 C H 2 B r . . . . . .A l C l 3δδC H 3 C H 2 + A l C l 3 B r+ C H 3 C H 2 C H2 C H 3HA l C l 3