【正文】 C Si sp sp3 sp2 sp3 sp3d2 4 6 鍵離解能 CC SiSi 222 /kJmol1 CH 411 SiH 295 ∴ CC 鏈長，烷種類多； SiSi 鏈短（ ≤15個 Si），硅烷種類少。 CO 350 SiO 432（ ? + p→d 反饋 π鍵） CF 485 SiF 565 Si是親 O、親 F元素。 成鍵特征 pp π鍵特征 ppπ非特征 2. C與 Si的比較 3. 化學(xué)性質(zhì) （ 1）受熱分解 SiH4(g) Si(s) + 2H2(g) （ 2）強(qiáng)還原性 SiH4(g) + 8AgNO3(aq) + 2H2O = 8Ag↓+ SiO2↓+ 8HNO3 SiH4(g) + 2MnO4 ==2MnO2 +SiO32 + H2O + H2↑ 還原性 CH4 SiH4 GeH4 （ 3）微量 OH存在下水解 SiH4(g) + (n+2)H2O SiO2nH2O↓+ 4H2↑ 773K??OH 4. 甲硅烷的制備 Mg2Si + 4HCl ==2MgCl2 + SiH4 ↑ SiCl4 + LiAlH4 = SiH4 ↑ + LiCl +AlCl3 二、氧化物及其水合物和含氧酸鹽 1．分子結(jié)構(gòu) CO與 N CN、 NO+（亞硝酸離子）互為等電子體。 ::CO? 1 1 1? ? ??? 配鍵（一）一氧化碳 CO ∴ CO電偶極矩很?。? μ值： CO D H2O D NH3 D HF D 有人認(rèn)為 也有人認(rèn)為 δ δ+ δ+ δ CO [(1?)2(2?)2(3?)2(4?)2(1?)4(5?)2] ::CO? ::CO?2. CO與 N2共同點 (1). 電偶極矩很??； (2). C作為配位原子（ Lewis base） M ←： CO 鍵級 =（ 60） /2 = 3 分子 鍵級 鍵能 /kJmol1 鍵長 /pm N2 3 110 CO 3 113 N2 [KK(?2s) 2 (?2s* ) 2 (?2py , ?2pz)4, (?2px)2] 鍵級 =（ 82） / 2 = 3 CO [(1?)2(2?)2(3?)2(4?)2(1?)4(5?)2] 3．化性 強(qiáng)還原性、強(qiáng)配位性 .， CO對 O O H2O2皆很穩(wěn)定，日光下也無作用，但高溫下， CO在空氣中燃燒生成 CO2。 Fe2O3(s) +3CO 2Fe + 3CO2↑ PdCl2(aq) + 2CO(g) + H2O Pd↓+ CO2↑+ 2HCl 檢定 CO 灰黑色 ?()NaAc aq(1) 強(qiáng)還原性 CO +S COS ?2光照2 COC lClCO ?? ???（ 2） 強(qiáng)配位性 M(s) + x CO(g) = M(CO)x M x值 顏色、狀態(tài) M(CO)x構(gòu)型 Ni 4 無色液體 正四面體 Fe, Ru, Os 5 (Fe)黃色液體 三角雙錐體Cr, Mo, W, V 6 (Cr)晶體，真空中升華 正八面體 H C o( C O ) Co Fe ( C O ) C O ( g ) x Fe CONi N i ( C O ) Ni 45R . T .4?? ????? ?? ?提純金屬 1．羰基配合物 雜化軌道理論 Ni 3d84s2 ???? 調(diào)整 3d104s0 3Sp???? 雜化3d10 (sp3)0 (sp3)0 (sp3)0 (sp3)0 ↑σ ↑σ ↑σ ↑σ C O CO CO CO 同時還形成 d ?* 反饋 ?鍵 C O I RM C O?????鍵削弱可由 吸收譜看到鍵加強(qiáng)結(jié)果 自由 CO(g) Ni(CO)4 羰基伸 (cm1) 縮振動 ?2143 2060 可由虎克定律解釋： ? ?112k cm?????k ： 鍵的力常數(shù)， k↑，鍵強(qiáng)度 ↑； ? = ； μ：體系的折合質(zhì)量： 1212mmmm????以四羰基鎳 Ni(CO)4為例： 注意 M為低氧化態(tài)（ 0、 +1） 例 1 CO使人中毒機(jī)理 HmFe(II) ←O2 + CO(q) = HmFe(II) ←CO + O2(g) CO對 HmFe(II) 絡(luò)合能力為 O2的 230—270倍 CO中毒處理 對比 NO2使人中毒機(jī)理： HmFe(II) + NO2 → HmFe(III) 1 6 1 8 3,。( ) ,C H N C l s C O???送患者到空氣清新處吸純氧注射亞甲基藍(lán) 它與 結(jié)合力更強(qiáng)（二）二氧化碳 CO2 1．分子結(jié)構(gòu) CO2與 N N2O（笑氣）、 NO2+、 OCN、 SCN 互為等電子體 16電子體。 ： O C O ： CO鍵級 = 1 + 2 = 2 鍵長介于雙鍵和三鍵之間 2．性質(zhì) （ 1）酸性氧化物 （ 2） CO2滅火器 不可用于活潑金屬 Mg、 Na、 K等引起的火災(zāi)： CO2(g) + 2Mg(s) = 2MgO(s) + C(s) 4322? ??（三）碳酸及其鹽 1．碳酸 H2CO3 CO2(g)298K在水中溶解度為 dm3 （ 1）二元質(zhì)子弱酸 CO2 + xH2O = CO2xH2O ① CO2 + H2O = H2CO3 K39。 = 103 ② CO2 + H2O = H+ + HCO3 Ka1 = 107 ② ① ，得： H2CO3 = H+ + HCO3 7 41 34 . 2 1 0 2 . 3 1 039。 1 . 8 1 0KaK K ? ???? ? ? ??71112 10 10KaKa????? ???? ??二元質(zhì)子弱酸 但是 :H2CO3為弱酸 ,因為溶液中 H2CO3存在形式太少 ∴ H2CO3應(yīng)列為中強(qiáng)酸（ K Ka (HAc) = 105) （ 2）分子結(jié)構(gòu) H OCOHO 5? + 1? CO32 ：與 NO BF BO33互為“等電子體” COOO 3? + 1Π46 (四 )．碳酸鹽 Na2CO3