【正文】 8, 圖 512 △ G ?/FZ圖計算 “ 斜率 ” ） M3+ / M H3BO3/B + Al B 。 。 Ga 。 In 。 Tl 。 硼族元素的 △ G ?/FZ圖 二、鋁的化性： （一）對角相似： Ｌ i Be B C \ \ \ r和 Ｚ * 互相競爭， ?* ＝Ｚ * / r 相近 Na Mg Al Si （二）強(qiáng)還原性： 1．與非金屬化合： △ 4 Al(s) + 3O2(g) ═══ 2Al2O3(s) △ rH?298 = 3356 kJmol1 可從金屬氧化物奪取氧（冶金還原劑） 2Al + 3X2 ═══ 2 AlX3 △ 2Al + N2 ═══ 2AlN 2． 與酸或堿均反應(yīng) →H2↑ 2Al + 6H+ = 2Al3+ + 3H2↑ 2Al + 2OH + 6H2O = 2Al(OH)4 + 3H2 ↑ ∴ Al是“兩性元素” （ Zn也是） 但 Al在冷、濃 HNO H2SO4中“鈍化”。 鋁合金：比重小而堅韌 →飛機(jī)、建筑材料。 三、 鎵、銦 . 例： 2Al + 3I2 → 2AlI3 Ga + I2 → 不及應(yīng) （一）還原性： B Al Ga In Tl 3s23p1 3d104s24p1 M 原子半徑 /pm Al () Ga () （“鈧系收縮”： Z*↑, r↓∴ ?* = Z* / r ： AlGa） M3+離子半徑 /pm Al (51) Ga ( 62) Ga+、 In+具還原性： → Ga3+、 In3+ （二） Ga(OH)3酸堿兩性，酸性稍強(qiáng)于 Al(OH)3 （三） Tl(III)的強(qiáng)氧化性： Al 3＋ ? Ga 3＋ ? In 3＋ ? Tl 3＋ 氧化性增強(qiáng) 40℃ 例： TlCl3 ═══ TlCl + Cl2↑ 室溫 TlBr3分解；無 Tl（ III） I3，但 Tl+I3 存在。 167。 53 硼烷 一、組成 二、命名：同碳烷 BnHn+4類 B2H6 B5H9 戊硼烷 9 B16H20 BnHn+6類 B5H11 戊硼烷 11 乙硼烷 B1~B10 甲、乙、 …… 辛、壬、癸） 十六硼烷 （ B11以上：十一 …… ） 若原子數(shù)目相同，而 H原子數(shù)目不同： B5H9 戊硼烷 9 B5H11 戊硼烷 11 B nH n+ 4 類 B nH n+ 6 類 共 20 多種 三、毒性大 空氣中允許的最高濃度 106（ ppm） COCl2 光氣 1 HCN 氰化氫 10 B2H6 四、分子結(jié)構(gòu)： 困擾化學(xué)界幾十年的難題 ， 1960年代初由 Lipsb李普斯昆 解決 （一）乙硼烷 B2H6 價電子數(shù)： 3 2 + 1 6 = 12 B 2 H 6 分子 逆磁性（電子均已成對） 實驗測定 1 H N M R → 2 種 H ，比例 4 ： 2 （ 4 個 H 和 2 個 H ） 2 個 B 與 4 個 H 共平面 推測出如下結(jié)構(gòu) P157，圖 53： B2H6 分子結(jié)構(gòu)示意圖 1. B H ?鍵 鍵長 119pm 2. B H B 3c2e 鍵，橋 H 缺電子性質(zhì)的 ?鍵， 則 2個 BH3之間不結(jié)合，且每個 B成鍵后僅 6e → 不合理！ B BHH HHH H若 B2H6分子存在“多中心缺電子鍵”，即 3c2e bond (3 center2 electorn bond)。 橋 H BHB 鍵長？ ?B2H6中 B H B鍵的性質(zhì)： B s p 3H 1 sbna 1 ．末端 B H ： 正常 ? 鍵 2 c 2 e b o n d ； 2 ．正常 B B ? 鍵 2 c 2 e b o n d ； H 3 ．氫橋鍵 B B 3 c 2 e b o n d ； B 4 ．橋式（開放式） B B 3 c 2e b o n d ； B 5 ．封閉式 B B 3 c 2e b o n d 。 ? 硼烷成鍵有 5種類型： （成鍵軌道的圖解見書 P158表 52） （ 二 ） Lipsb（ 李普斯昆 ） 硼烷成鍵五要素 1960年代初， Harvard University的 William N. Lipsb提出，1976年獲 Nobel Prize in Chemistry. 三、硼烷的性質(zhì) B2H6+ O2= B2O3+ 3H2O B2H6+ 6H2O= H3BO3+ 6H2 3. 與鹵素反應(yīng) B2H6+ 6Cl2= 2BCl3+ 6HCl 4. 路易斯酸性 (加合反應(yīng) ) B2H6+2CO=2[H3B?CO] B2H6+2NH3=2[BH2(BH2(NH3)2]++[BH4] （一）重要的化學(xué)反應(yīng) B2H6 + 2R3N： ══ 2H3B←NR3 叔胺 均 裂 當(dāng) Lewis堿為氨或胺時， B2H6 有兩種“裂變”方式： 1 1 與 LiH 或 NaH加合 2 L iH + B 2 H 6 ══ 2 L i + [ B H 4 ] 萬能 ( N a H ) ( Na + [ B H 4 ] ) 還原劑 L e w i s 堿 L e w i s 酸 酸堿加合物 （二）反應(yīng)機(jī)理（理解） 167。 54 硼族元素重要化合物 B 2 O 3 ( s ) 白色固體 晶體（ BO 4 單元、似石英、但 4 個 B O 鍵長不等） 無定形體 (二 ) 化性： 1