[理學(xué)]第六章 配合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)-文庫吧
2025-09-17 21:31 本頁面
【正文】 。 四面體配合物大多是高自旋配合物 。 ????2021/11/10 10 例： Ti3+, d1 組態(tài) ， 在 Ti(H2O)63+中 ， (t2g)1(eg)0， 吸收光子發(fā)生 dd躍遷 ， (t2g)1(eg)0→ (t2g)0(eg)1， 該躍遷發(fā)生最大吸收在 20300cm1， 即 =20300cm1 ?2021/11/10 11 值的大小既與配體有關(guān) ， 也與中心離子有關(guān) ，總結(jié)大量的光譜實驗數(shù)據(jù)和理論研究的結(jié)果 ， 得到下列經(jīng)驗規(guī)律： (a) 當(dāng)中心離子固定時 ， 值隨配體而改變 ， 大致次序為： I Br Cl SCN F OH ~ NO2 ~ HCOO C2O42 H2O EDTA 吡啶 ~NH3乙二胺 ~二乙三胺 SO32 聯(lián)吡啶 鄰蒽菲 NO2 CN ??2021/11/10 12 （ b） 當(dāng)配體固定時 ， 值隨中心離子而改變 。 中心 離子的電荷愈高時 ， 值也愈大 。 例：配合物 (1) [Fe(H2O)6]3+ (2) Fe(H2O)6]2+ (3) [FeF6]4 的躍遷頻率大小順序 ？ 含 d電子軌道殼層的主量子數(shù)愈大， 值也愈大。 當(dāng)周期數(shù)增大時 ， 同族同價的第二系列過渡金屬 離子比第一系列的 值增大約 40~50%， 而第三系列 過渡金屬離子比第二系列的 值增大約 20~25% ???2021/11/10 1
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