執(zhí)業(yè)中藥師中藥化學(xué)糖和苷復(fù)習(xí)資料-文庫吧
2025-07-17 19:14 本頁面
【正文】 去一分子葡萄糖生成野櫻苷（次生苷）。 （注意此處視頻 PPT中 C N之間應(yīng)該是三鍵，下圖是正確的） （三）按苷鍵原子分類 按苷鍵原子的不同可將苷分： O苷、 S苷、 N苷和 C苷，其中以 O苷最為常見。 （ O苷） 以苷元不同又可分為醇苷、酚苷、氰苷、酯苷和吲哚苷。 （ 1）醇苷 通過醇羥基與糖端基羥基 脫水而成的苷，如紅景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷、海星環(huán)苷等。 醇苷苷元中不少屬于萜類和甾醇類化合物，其中強(qiáng)心苷和皂苷是醇苷中的重要類型。 （ 2）酚苷 通過酚羥基而成的苷，苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黃酮苷、木脂體苷等都屬于酚苷。如天麻苷、水楊苷等。 （ 3）氰苷 主要是指一類 α 羥腈的苷。 特點(diǎn)：多數(shù)為水溶性，不易結(jié)晶，容易水解，尤其有酸和酶催化時水解更快。生成的苷元 α 羥腈很不穩(wěn)定，立即分解為醛（酮）和 氫氰酸 ，而在堿性條件下苷元容易發(fā)生異構(gòu)化。 注意：苦杏仁苷水解后可產(chǎn)生 HCN，對呼吸中樞起鎮(zhèn)靜作用，故少量服用可起鎮(zhèn)咳作用，但大劑量可中毒 ,引起組織窒息。因此對含氰苷的中藥或制劑要嚴(yán)格控制用藥量。 氰苷中的 γ 羥腈苷和氧化偶氮基類等，水解不產(chǎn)生氫氰酸。例如垂盆草苷就屬于 γ 羥腈苷，遇稀堿即能定量地轉(zhuǎn)變成為異垂盆草苷，而不生成氫氰酸。 （ 4）酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳相連接。 特點(diǎn)：苷鍵既有縮醛性質(zhì)又有酯的性質(zhì)，易為稀酸和稀堿所水解，如山慈菇苷 A。 某些二萜和三萜的羧基上也常構(gòu)成酯苷結(jié)構(gòu)，尤其在三萜皂苷中多見，如土槿皮甲酸和乙酸。 土槿甲酸葡萄糖苷 R＝ CH3。土槿乙酸葡萄糖苷 R＝ COOCH3 （ 5）吲哚苷 吲哚醇與糖的端基碳相連，如豆科屬和蓼藍(lán)中特有的靛苷。其苷其苷元吲哚醇無色，易氧化成暗藍(lán)色的靛藍(lán)。（中藥青黛就是粗制靛藍(lán)，有抗病毒作用） （ S苷） 糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷稱為硫苷。如芥子苷、蘿卜苷等。煮蘿卜時的特殊氣味與硫苷元的分解產(chǎn)物有關(guān)。 （ N苷） 通過氮原子與糖的端基碳相連的苷稱為 N苷，苷元通常是嘌呤或嘧啶及其衍生物。如核苷類物 質(zhì)腺苷、鳥苷、胞苷和尿苷等，都為嘌呤或嘧啶的 β D核糖苷。另外，中藥巴豆中的巴豆苷是與腺苷結(jié)構(gòu)相似的N苷。 （ C苷） 碳苷是一類糖基直接以 C原子與苷元的 C原子相連的苷類，由苷元酚基所活化的鄰或?qū)ξ粴渑c糖的端基羥基脫水縮合而成。 碳苷以黃酮碳苷最為常見，常與 O苷共存，如牡荊素。蘆薈苷是最早發(fā)現(xiàn)的結(jié)晶性蒽酮碳苷。 特點(diǎn)：碳苷類具有溶解度小，難于水解的共同特點(diǎn)。 苷的結(jié)構(gòu)分類總結(jié) ： 類型 含義 代表性化合物 氧苷 醇苷 通過醇羥基與糖端基羥基脫水而成 紅景天苷 、毛茛苷、獐牙菜苷、海星環(huán)苷 酚苷 通過酚羥基與糖端基羥基脫水而成 天麻苷、水楊苷 氰苷 主要指一類 α 羥基氰的苷 苦杏仁苷 酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳相連的苷 山慈菇苷 A、土槿皮甲酸和乙酸 吲哚苷 吲哚醇與糖的端基碳相連的苷 靛苷 硫苷 糖端基羥基與苷元上巰基縮合而成的苷 蘿卜苷、芥子苷 氮苷 通過氮原子與糖的端基碳相連的苷 腺苷、巴豆苷 碳苷 糖基直接以 C原子與苷元的 C原子相連的苷 蘆薈苷、牡荊素 最佳選擇題： 根據(jù)形成苷鍵的原子分類，屬于 S苷的是（ ） 菇苷 [答疑編號 5630030105] 【正確答案】 B 第三節(jié) 糖和苷化學(xué)性質(zhì) 一、糖的化學(xué)性質(zhì) 單糖分子中有醛（酮）基、伯醇基、仲醇基和鄰二 醇基結(jié)構(gòu)單元，可被氧化。 氧化順序：醛（酮）基＞伯醇基＞仲醇基 重要氧化反應(yīng)： （ 1）葡萄糖銀鏡反應(yīng)： （ 2）葡萄糖（還原糖）斐林反應(yīng)： 葡萄糖 + Cu（ OH） 2→ Cu 2O↓ （磚紅色沉淀） 可用于鑒定可溶性還原糖（既醛基）的存在。用斐林試劑鑒定可溶性還原糖時，溶液的顏色變化過程為：淺藍(lán)色 → 棕色 → 磚紅色（沉淀）。 （ 3）溴水氧化：只氧化醛糖，不氧化酮糖，可作為鑒別反應(yīng)。 （ 4）硝酸氧化：不但可以氧化糖的醛基，還可以氧化糖端基的 CH2OH。這可作為糖二酸的制備方法，還常用于糖結(jié)構(gòu)的測定。 （ 5）過碘酸氧化： ① 適用范圍：鄰二醇、 α 氨基醇、 α 羥基醛（酮）、 α 羥基酸、鄰二酮、酮酸和某些活性次甲基。只是對于 α 羥基醛（酮）反應(yīng)慢，對酮酸反應(yīng)非常慢； ② 在 中性或弱酸性條件下，對順式鄰二醇羥基的氧化速度比反式快得多，但在弱堿性條件下順式和反式鄰二醇羥基的反應(yīng)速度相差不大； ③ 對固定在環(huán)的異邊并無扭曲余地的鄰二醇羥基不反應(yīng)； ④ 對開裂鄰二醇羥基的反應(yīng)幾乎是定量進(jìn)行的，生成的 HIO3可以滴定，最終的降解產(chǎn)物（如甲醛、甲酸等）也比較穩(wěn)定； ⑤ 反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行。通過測定 HI04的消耗量以及最終的降解產(chǎn)物，可以推測出糖的種類、糖的氧環(huán)大?。ㄟ拎腔蜻秽牵?、糖與糖的連接位置、分子中鄰二醇羥基的數(shù)目以及碳的構(gòu)型等。 活潑順序：半縮醛羥 基＞伯醇羥基＞ C2羥基 （ 1）醚化反應(yīng) 常用的醚化反應(yīng)：甲醚化、三甲基硅醚化和三苯甲醚化等。 常用的甲醚化方法有： Haworth 法、 Purdic法、 Kuhn法、箱守法（ Hakomori）。其中箱守法和改良箱守法的甲醚化能力最強(qiáng)
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