水樣的采集、保存和處理(已改無錯字)
2023-02-20 07:52:21 本頁面
【正文】 67 方法的選擇與評價 通常要考慮的問題有：待測成分的回收率、富集效率、操作中的沾污或損失、操作是否簡便快速、是否利于批樣分析、費用是否昂貴等。 回收率： 多數(shù)情況下希望回收率在 90～ 110％之間，如果待測成分含量很低，回收率也可允許在 80～ 120％之間或范圍更寬。（常量組分要求在 99％以上） 68 溶劑萃取法 溶劑萃取法是基于物質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑中分配系數(shù)不同，進行組分的分離和富集。 有機化合物： 用有機溶劑直接萃取水中的有機物，多用于分子化合物（如揮發(fā)酚、油、有機農(nóng)藥）的萃取。 69 金屬離子： ?利用某些螯合劑、絡(luò)合劑與被測金屬元素的不同形態(tài)形成化合物的反應，化合物在有機相和水相溶解度的不同，萃取到有機相中。 ?二乙基二硫代氨基甲酸鈉（ DDTC） ?雙硫腙 70 3. 蒸餾法 蒸餾法是利用水樣中各污染組分具有不同的沸點而使其彼此分離的方法，分為常壓蒸餾、減壓蒸餾、水蒸汽蒸餾、分餾法等。 氟化物水蒸氣蒸餾裝置示意圖 71 72 水蒸氣蒸餾裝置： 73 水蒸氣蒸餾的適用對象和使用條件 ? 水蒸氣蒸餾適用于從焦油狀混合物及樹脂樣混合物中提取較低沸點物質(zhì)。 ? 使用水蒸氣蒸餾必須滿足三個條件： 1．被蒸餾物不與水發(fā)生化學反應； 2．在接近 100℃ 時被提取物有一定蒸氣壓； 3．被提取物在水中難溶。 74 ? 在餾出液冷卻后，不溶于水的提取物與水分層，借助分液漏斗可以將其從水中分出。 對一些在水中略有溶解的化合物或有形成乳濁液傾向的物系，為減少損失，可以輔以鹽析或加入有機溶劑萃取等方法將其盡可能多地從水中離析出來。 75 分餾裝置： 76 77 頂空分析 適用于有機物分析 該方法常用于測定揮發(fā)性有機物（ VOCs）水樣的預處理。例如，測定水樣中的揮發(fā)性有機物時，先在密閉的容器中裝入水樣，容器上部留存一定空間，再將容器置于恒溫水浴中，經(jīng)一定時間，容器內(nèi)的氣液兩相達到平衡。 78 測定水樣中鹵代烴 揮發(fā)性鹵代烴主要指三鹵代烴、四氯化碳等。各種鹵代烴均有特殊氣味和毒性，可通過皮膚接觸、呼吸或飲水進入人體。 ? 頂空氣相色譜法 （ HSGC） ? 吹脫捕集氣相色譜法（ Pamp。TGC） ? 頂空氣相色譜 質(zhì)譜法（ HSGCMS） 80 （ 1）靜止頂空分析法（靜止頂端 空間法） 原理：氣液平衡的基礎(chǔ)是組分 i在氣液兩相間呈熱力學平衡。已知分配常數(shù)（ KD）為： KD = ciL/cig 根據(jù)質(zhì)量平衡方程，對封閉體系有： cV L = ciLV L + cigV g 氣相 液相 p1,p2,… pc x1,x2,… xc 81 根據(jù)亨利定律，組分 i的分壓與其在液相中的克分子分數(shù)成正比： Pi = ki Xi Ki為亨利系數(shù)，根據(jù) GC關(guān)系，峰面積與分壓 Pi成正比： A = cPi 82 頂空條件的選擇 ： 頂空分析的靈敏度和準確度受 ① 液上空間壓力、②氣液體積比、 ③ 氣液平衡溫度、 ④ 恒溫時間、 ⑤ 樣品基質(zhì)等因素的影響，因此在操作中應嚴格控制這些條件。 83 氣液體積比 根據(jù)相平衡原理，某一組分在兩相中的濃度之比 k為常數(shù)， k值是溫度的函數(shù)，在恒溫下改變相比， k值并不變化。 氣液體積比越小，色譜峰面積越大，反之氣液比越大，則峰面積越小。 84 樣品基質(zhì) 對揮發(fā)性鹵代烴的頂空分析來說，水樣中的 有機物 能攪亂鹵代烴的相平衡，對大多數(shù)揮發(fā)性鹵代烴來說，水樣中加入鹽時，由于 鹽析作用，增大了鹵代烴的活度系數(shù) ，使氣相中鹵代烴濃度增大，從而提高了分析的靈敏度。 對于揮發(fā)性的苯系物來說，水樣中加入鹽，如加入氯化鈉，也可提高分析的靈敏度。 85 液上空間壓力 液上空間壓力增大，峰面積減小，壓力越小，峰面積越大，但是在實際操作中，減壓方式不易進行；加壓方式的壓力不易控制，而且影響方法靈敏度；最易于操作的方式是常壓。 86 平衡溫度 在相平衡原理中，常數(shù) k是溫度的函數(shù)。故溫度是影響氣液兩相達到平衡的最大因素。樣品中組分的蒸氣分壓隨溫度升高而加大。但是平衡溫度不能太高，否則氣相中水蒸氣增多，給取樣帶來困難。另外，溫度升高，容器內(nèi)壓力也隨之增高，會造成橡膠塞漏氣或者爆炸，氣相逸出，無法取樣測定。 87 平衡時間 平衡時間有兩種概念： 一種是氣液間真正的氣液平衡，或者說再隨時間增加氣相間組分的增加量可以忽略不計。 另一種是達到被認為的某一確定狀態(tài)稱作穩(wěn)定狀態(tài)，比如說平衡 10min時氣相中組分含量只達到50%，即認為是穩(wěn)定狀態(tài)。 平衡時間的長短取決于平衡溫度。例如在 30℃平衡溫度下 5min可達到平衡，如果采用 50~60℃ 的平衡溫度，可能需要 50~60min。 88 （ 2）吹出 捕集法 吹出 捕集法的原理是用預先純化的惰性氣體 “吹出”水中可揮發(fā)的有機物（沸點小于 200℃ ），用吸附劑“捕集”這些物質(zhì)，然后熱解吸，最后用氣相色譜或色 質(zhì)聯(lián)機測定。
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