有機(jī)化學(xué)環(huán)烴2芳香烴3學(xué)時(shí)(已改無(wú)錯(cuò)字)
2023-02-15 22:47:28 本頁(yè)面
【正文】 環(huán)上原有的取代基稱為 定位基 orienting group 定位基 director 鄰、對(duì)位定位基（第一類定位基） orthopara director 間位定位基（第二類定位基） meta director 鄰、對(duì)位定位基： 當(dāng)這類取代基在苯環(huán)上時(shí)，第二基團(tuán)主要進(jìn) 入它的 鄰位和對(duì)位 。 NR2 , NH2 , OH OR , NHCOR , OCOR CH3 (R) , Ar X ( Cl,Br,I ) Fe + Br2 Br + OCH3 OCH3 OCH3 Br 間位定位基： N+R3 , NO2 CN , SO3H COCH3 , COOH –COOCH3 , CHO , 鄰、對(duì)位定位基的特點(diǎn)： 鄰、對(duì)位取代基都能使苯環(huán)活化（鹵素除外）， 使親電取代反應(yīng)比苯容易進(jìn)行。 當(dāng)苯環(huán)上己有這類基團(tuán)時(shí)、第二個(gè)基團(tuán)主要進(jìn)入它的 間位 上去。 與苯直接相連的原子不含有雙鍵和叁鍵； COOH + HNO3 濃 H2SO4 COOH NO2 間位定位基的特點(diǎn)： 與苯環(huán)相連的原子帶有正電荷、或雙鍵、叁鍵。 這些基團(tuán)能使苯環(huán)純化、親電取代反應(yīng)比苯難。 定位效應(yīng)的解釋 取代基的定位效應(yīng)是個(gè)反應(yīng)速度問(wèn)題，若 速度： 鄰、對(duì)位取代反應(yīng) ＞ 間位取代反應(yīng)， 顯示 鄰、對(duì)位定位效應(yīng) 速度： 間位取代反應(yīng) ＞ 鄰、對(duì)位取代反應(yīng) 顯示 間位定位效應(yīng) 在苯的親電取代反應(yīng)中，決定反應(yīng)速度的都是 生成 正碳離子中間體 這一步，因此反應(yīng)速度與中間 體正碳離子的穩(wěn)定性有關(guān)。若取代基的存在使中間 體正碳離子更穩(wěn)定，正碳離子就比較容易生成，反 應(yīng)速度比苯快，取代基的影響必然是使 苯環(huán)活化 ； 反之，使 苯環(huán)鈍化 。 正碳離子越穩(wěn)定，越易生成，反應(yīng)速度越快。 HHH CO Hδ δ δ +δ +δ N H 2δ δ δ +δ +δ +I 效應(yīng) –I 效應(yīng) ?–?超共軛 +C 效應(yīng) δ δ δ +δ +δ 鄰、對(duì)位定位基 定位效應(yīng)的解釋： p–?共軛 +C 效應(yīng) NO Oδ δ –I 效應(yīng) –C 效應(yīng) +δ +δ +δ 間位定位基 定位效應(yīng)的解釋： 反應(yīng)活性 reactivity 苯環(huán)上引入取代基后更易發(fā)生親電取代反應(yīng)（增大了苯環(huán)上的電子云密度），這種取代基稱為 活化基 ( activating group ) 苯環(huán)上引入取代基后較難發(fā)生親電取代反應(yīng)（降低了苯環(huán)上的電子云密度） ，這種取代基稱為 鈍化基 ( deactivating group ) 苯環(huán)上的電子云密度 親電取代反應(yīng)活性 H XYO H鄰對(duì)定位基多為 活化基 （ 鹵素除外 ）； 間位定位基都是 鈍化基 。 –I 效應(yīng) +C 效應(yīng) –I 效應(yīng) +C 效應(yīng) 環(huán)上電子云密度增加 活化基 環(huán)上電子云密度減少 鈍化基 X 五、稠環(huán)芳香烴 稠環(huán)芳香烴是由兩個(gè)或兩個(gè)以上的苯環(huán)共用兩個(gè)相鄰碳原子稠合而成的多環(huán)芳香烴。重要的有萘、蒽，菲等。 naphthalene （ 1）萘的結(jié)構(gòu)和命名 萘的分子式為 C10H8，由兩個(gè)苯環(huán)稠合而成，白色片狀晶體，熔點(diǎn)： ℃ ，沸點(diǎn)： 218℃ ，能揮發(fā)，在室溫下可以升華，具有特殊氣味。存在于煤焦油中。 萘的結(jié)構(gòu)與苯相似，整個(gè)分子也是共平面，每個(gè)碳原子皆為 sp2雜化，形成閉合的大 π鍵共軛體系。其結(jié)構(gòu)： 1 10 9 8 7 6 5 4 3 2 (α) (α) (α) (α) (β) (β) (β) (
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