原子發(fā)射光譜分析(2)(已改無錯字)
2023-06-26 03:01:20 本頁面
【正文】 可將該元素的純物質(zhì)或其化合物與樣品并列攝譜于同一譜板（此時不用鐵譜），于映譜儀上檢查該元素是否存在。 適用于試樣中指定組分的定性鑒定，且指定組分的純物質(zhì)比較容易得到。 波長測定法 上述兩種方法無法確定試樣中某些譜線屬于何種元素時 ；準(zhǔn)確測定出未知譜線的波長，再從元素波長表上查出未知譜線相對應(yīng)的元素。 對電極 （上電極） 樣品電極 （下電極） （三） 光譜定性分析過程 分為試樣處理、攝譜、檢查譜線等步驟。 電極和試樣的處理 a） 電極多由石墨 （ Graphite） 制成：高溶點(diǎn) 、 易提純 、 易導(dǎo)電 、 光譜簡單； b） 固體試樣：金屬或合金直接做成電極 （ 固體自電極 ） ；粉末試樣可與石墨粉混合裝樣； c） 溶液試樣：滴在電極上 ， 低溫烘干；使用 ICP可直溶液進(jìn)樣 。 攝譜 定性分析中常用直流電弧作光源 ， 狹縫應(yīng)小 ，感光板靈敏度要高 。 分段曝光法 ：實(shí)際工作中 ， 多采用直流電弧作光源 。 起 弧 小電流 大電流 中電流 Hartman光欄 （置于狹縫前） 檢查譜線 攝譜后 ， 在暗室中進(jìn)行顯影 、 定影 、 沖洗 ， 最后將干燥的譜片放在映譜儀上進(jìn)行譜線檢查 。 二 、 光譜半定量分析 在鋼材 、 合金的分類 ， 礦石晶級的評定以及在光譜定性分析中 ， 除需要給出試樣中存在哪些元素外 ， 還需要給出元素的大致含量 ， 這時可用半定量分析法快速 、 簡便地解決問題 。 迅速作出粗略含量判斷的方法 —— 半定量分析法 。半定量分析法的準(zhǔn)確度較差 ， 相對誤差一般為 30％ —— 100％ 。 （ 一 ） 譜線強(qiáng) （ 黑 ） 度比較法 隨著樣品中元素含量的增加 ， 譜線黑度增大 。 將試樣與配好的標(biāo)準(zhǔn)系列試樣或標(biāo)樣在相同實(shí)驗條件下并列攝譜 ， 然后在映譜儀上用目視法直接比較試樣和標(biāo)樣光譜中元素分析線的黑度 ， 從而估計試樣中待測元素的含量 。 該法的準(zhǔn)確度取決于被測試樣與標(biāo)樣基體組成的相似程度 。 （ 二 ） 譜線呈現(xiàn)法 利用譜線數(shù)目出現(xiàn)的多少來估計元素含量 。 被測元素譜線的數(shù)目隨著元素含量的增加 ，次靈敏線和其它較弱的譜線也會出現(xiàn) ， 于是根據(jù)實(shí)驗可以編制元素譜線出現(xiàn)與含量關(guān)系表 ， 即譜線呈現(xiàn)表 。 以后就根據(jù)某一譜線是否出現(xiàn)來估計試樣中該元素的大致含量 。 例如 ， 鉛的譜線呈現(xiàn)表 Pb % 譜線特征 ?/nm 清晰可見 清晰可見 變清晰 上述譜線增強(qiáng) , 上述譜線都增強(qiáng) 上述譜線更增強(qiáng) ,沒有出現(xiàn)新譜線 , 出現(xiàn) （ 三 ） 階梯減光板法 （ 四 ） 均稱線對法 第四節(jié) 光譜定量分析 一 、 光譜定量分析的基本原理 （ 一 ） 光譜定量分析的基本關(guān)系式 AES分析進(jìn)行定量測量的基礎(chǔ)就是根據(jù) 譜線強(qiáng)度與被測元素濃度 的關(guān)系來進(jìn)行的 。 樣品 光源 樣品蒸發(fā) 基態(tài)原子 (N0) 等離子體 (原子 +離子 +電子 ) 從整體上看 ， 處于熱力學(xué)平衡狀態(tài) ！ Arc Spark ICP Flame 激發(fā)態(tài)原子 (Ni) 樣品激發(fā) E0 Ei 考慮到譜線的自吸效應(yīng)系數(shù) b： I = acb（ SchiebeLomarkin公式） 取對數(shù) ， 上式變?yōu)椋? logI = blogc + loga —— AES 分析最基本的關(guān)系式 。 以 logI 對 logc 作圖，得校正曲線。 當(dāng)試樣濃度高時， b1，工作曲線發(fā)生彎曲。只有在一定的實(shí)驗條件下， lgI—lgc關(guān)系曲線的直線部分才可作為元素定量分析的標(biāo)準(zhǔn)曲線。這種測定方法稱為 絕對強(qiáng)度法 。 （二）內(nèi)標(biāo)法光譜定量分析原理 由于以測量譜線的絕對強(qiáng)度來進(jìn)行定量分析是很難得到準(zhǔn)確結(jié)果的，故 通常采用內(nèi)標(biāo)法來消除工作條件變化對分析結(jié)果的影響，提高光譜定量分析的準(zhǔn)確度。 內(nèi)標(biāo)法是 通過測量譜線相對強(qiáng)度進(jìn)行定量分析的方法，又稱相對強(qiáng)度法。 具體做法： 在分析元素的譜線中選一根譜線，稱為 分析線 ；再在基體元素（或加入定量的其它元素）的譜線中選一根譜線，作為 內(nèi)標(biāo)線 。這兩條線組成 分析線對 。然后根據(jù)分析線對的相對強(qiáng)度與被分析元素含量的關(guān)系式進(jìn)行定量分析。 內(nèi)標(biāo)法公式： 設(shè)分析線和內(nèi)標(biāo)線強(qiáng)度分別為 I， I0；濃度分別為 c， c0；自吸系數(shù)分別為 b, b0， 二者之比可簡化為 : 取對數(shù)得： —— 內(nèi)標(biāo)法光譜定量分析的基本公式 0000..... ....... ..bbcaIacI??內(nèi)標(biāo)線分析線bbobAccaacIIR ???000AcbR ?? l o gl o g 內(nèi)標(biāo)元素及內(nèi)標(biāo)線的選擇原則： 內(nèi)標(biāo)元素： 1） 外加內(nèi)標(biāo)元素在分析試樣品中應(yīng)不存在或含量極微；如樣品基體元素的含量較穩(wěn)時 ， 亦可用該 基體元素 作內(nèi)標(biāo)
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