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第七章離子聚合原理及生產(chǎn)工藝-閱讀頁

2025-03-14 15:30本頁面
  

【正文】 例如:采用 Al(C2H5)2ClH2OCo三元絡(luò)合物為引發(fā)劑 , 使丁二烯進行配位陰離子聚合 , 先生成相對分子質(zhì)量較低的 PB,然后加入 氯化叔丁烷 ( 躍升劑也是陽離子聚合的引發(fā)劑 ) , 使PB的的雙鍵相互作用 , 二個或三個 PB大分子連接起來 , 使 PB的相對分子質(zhì)量急劇增加 , 立即躍升 , 再加入終止劑甲醇可使聚合反應(yīng)終止 。 ? 加入異戊二烯的目的是為了在大分子主鏈上提供雙鍵 , 因為異丁烯的均聚物大分子鏈上無雙鍵 , 不易硫化為橡膠制品 。 ? ⒉ 聚合反應(yīng)機理 ? 丁基橡膠的生產(chǎn)以淤漿法為主 , 其聚合機理是典型的陽離子聚合機理 。 20 ⑴ 鏈引發(fā)反應(yīng) A l C l 3 + H 2 O H ( A l C l 3 O H )+H ( A l C l 3 O H ) C H 2C H 3C H 2 C C HH C H2 C C H ( A l C l 3 O H )C H 2C H 3⑵ 鏈增長 + C H 2C H 3C H 3CnH ( A l C l 3 O H )C H 2C H 3C H 3CH [ ] n ( A l C l3 O H )C H 2C H 3C H 3CC H 2C H 3C H 3C C H 3+ C H 2C H 3C H 3CH ( A l C l 3 O H ) H ( A l C l 3 O H )C H 2C H 3C21 +H ( A l C l 3 O H )C H 2C H 3C H 3C ( m + 1 )C H 3C H 2 C C H C H 2[ ] m ( A l C l 3 O H )C H 2 C C H C H 2C H 3C H 2 C C H C H 2C H 3H C H 2C H 3C H 3C+ C H 2C H 3C H 3C( n + 1 )H C H 2 C C H ( A l C l 3 O H )C H 2C H 3( A l C l 3 O H )C H 2C H 3C H 3C[ C H 2C H 3C H 3C ] nC H 2 C C H C H 2C H 322 ⑶ 鏈終止 +C H 3C H 2 C C H C H 2mH C H 2 C C H ( A l C l 3 O H )C H 2C H 3H ( A l C l 3 O H )[ ] m C H 2 C C H C H 2C H3C H 2 C C H C H 2C H 3C H 2 C C H C H 2C H 3( A l C l 3 O H )C H 2C H 3C H 3C① 自發(fā)終止 C H 2 C C H C H 2C H 3( A l C l 3 O H )2 C H 2C H 3C H+② 成鍵終止 C H 2 C H C H 2C H 3( A l C l 3 O H )C H 2C H 3C H 3C23 ⒊ 異丁烯陽離子聚合反應(yīng)的特點 ⑴ 聚合反應(yīng)速率快 陽離子聚合的特點之一是聚合反應(yīng)速率快 , 即使在低溫下進行反應(yīng)也能在瞬間完成 。 聚合反應(yīng)熱常借助反應(yīng)器夾套中液體乙烯的蒸發(fā)而移出 。 聚合前原料必須提純 , 一般要求異丁烯的純度要達到 99%以上; 異戊二烯的純度要達到 98%,氯甲烷的純度要> 95%。 在常溫下生成低相對分子質(zhì)量的化合物 , 要得到具有實際應(yīng)用價值的聚合物 ,聚合溫度必須控制在 100℃ 以下 。 表 聚合溫度對丁基橡膠性能的影響 ⑶ 聚合溫度對聚合反應(yīng)的影響 單體比例 99:1 99:1 99:1 聚合溫度 /℃ 聚合物相對分子質(zhì)量 不飽和度 100 抗張強度 /k
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