第七章離子聚合原理及生產(chǎn)工藝(存儲版)
【正文】 如下 。 因此 ， 原料 、 系統(tǒng)的冷卻和聚合體系的冷卻都需要大量的冷凝器和壓縮設備 ， 給經(jīng)濟上和操作上都帶來很大麻煩 。 C H 2 C C H C H 2C H 3C H 2C H 3C H 3C O H A l C l 3+24 由表 ， 聚合溫度對異丁烯和異戊二烯的共聚反應有很大的影響 ， 溫度高聚合物的相對分子質(zhì)量降低 ， 不飽和度和橡膠的物理機械性能降低 。 ? 加入少量的異戊二烯與之共聚得到的共聚物經(jīng)硫化后成為性能優(yōu)良的丁基橡膠 。 16 ? 產(chǎn)生掛膠的原因： ? PB大分子主鏈上的雙鍵有的可能被打開產(chǎn)生交聯(lián)聚合物（ 凝膠 ） 而溶劑對聚合物的溶解性能不好； ? 引發(fā)劑的活性較低 ,聚合速率較慢 ,物料在釜中的停留時間較長； ? 反應釜壁粗糙 ,聚合溫度較低 ,聚合物的粘度較大等原因都可能產(chǎn)生掛膠 。 15 ? 而體系的粘度可能由兩個因素造成： ? 固 (聚合物 )含量和聚合物的相對分子質(zhì)量 。 ? 但這些方法往往要影響聚合速率 、 聚合物的微觀結(jié)構和凝膠的含量 。 [ (CH2)nCOO]2 Ni / (C2H5)2 / Al ( iC4H9)3 ⒊ 引發(fā)劑的配制 我國采用 Ni三元引發(fā)劑。 ? 我國因采用 Ni三元引發(fā)劑 [ (CH2)nCOO]2 Ni / (C2H5)2 / Al ( iC4H9)3 溶劑選用 抽余油 或 加氫汽油 。 2. 為了聚合反應的正常進行 ， 必須對單體和溶劑進行精制 ， 3. 使雜質(zhì)含量控制在允許的范圍內(nèi) 。 ? 聚丁二烯橡膠俗稱順丁橡膠 （ PBR） 。 立構規(guī)整度用 X射線譜或紅外譜測定 ， 或用在沸騰的己烷或庚烷中不溶解的分數(shù)表示 。 ? ⒊ 引發(fā)劑的配制 ? 丙烯聚合采用的 ZieglerNatta絡合引發(fā)劑 ， 由四組分組成： ? TiCl3 / AlC2H5Cl2 / K2TiF6 / CH2 = CHCH2OC4H9 5 ? 引發(fā)劑 、 配制引發(fā)劑的系統(tǒng)和聚合反應系統(tǒng)也必須嚴格防止水和氧氣的進入 。 ? ⑶ 氣相本體聚合存在的主要問題是反應熱的導出較困難。 ? 單體精制的方法工業(yè)上一般采用 精餾 。 ? 在溶液聚合方法中常根據(jù)聚合物在溶劑中的溶解情況不同分為均相溶液聚合 （ 常稱為 溶液法 ） 和非均相溶液聚合 （ 常稱為 淤漿法 ） 。 ? ⒉ 離子聚合的單體 ? ⑴ 陽離子聚合的單體 ? 含有強的推電子取代基或共軛取代基單取代、同碳二元取代的烯類單體和某些環(huán)狀化合物。 1 ? ⒊ 離子聚合實施方法 ? 離子聚合所用的引發(fā)劑對水極為敏感。 目前 ， 世界上已有六個國家采用這一新工藝 ，HDPE的總產(chǎn)量可達 50 104 t 。 3 ⒊ 相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑 ? 相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑采用 氫氣 。 4 ? 三、丙烯非均相溶液聚合 —— 淤漿法生產(chǎn) PP ? ⒈ 單體 ? 極性雜質(zhì) ,尤其是水會破壞引發(fā)劑的活性 ,極性雜質(zhì)都必須從系統(tǒng)中除去 。 ? 丙烯的分壓愈大 、 反應溫度愈高聚合速率愈快； ? 聚合速率還與引發(fā)劑 TiCl3的用量成正比 ， 而與 AlC2H5Cl2的用量無關； ? TiCl3的粒徑愈小 ， 聚合速率愈高 。 7 體系變?yōu)閮上啵壕酆衔锖腿芤?。 ? ⒈ 單體和溶劑的精制 ? 單體 、 溶劑中的雜質(zhì)會使引發(fā)劑失活；雜質(zhì)的存在會影響聚合反應的速率 、 聚合物的相對分子質(zhì)量 、 相對分子質(zhì)量分布以及聚合物的微觀結(jié)構 ， 其結(jié)果必然會影響產(chǎn)品的質(zhì)量 。 7. 用苯作溶劑的優(yōu)點是其對單體和聚合物的溶解性能好 、沸點低容易回收和分離；其缺點是聚合物溶液粘度大對傳熱不利 ， 且冰點低 （ 5℃ ） 要求管道保溫 ， 毒性大 。 12 ? ? ? ?
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