【正文】 反應(yīng)壓力， MPa ～ 重量空速， h1 ～ 2 氫油分子比，mol/mol 1～ 2 超強(qiáng)酸催化劑工藝條件 （四） RIPP硫酸法烷基化工藝 采用多點(diǎn)進(jìn)料靜態(tài)混合環(huán)流反應(yīng)器 優(yōu)點(diǎn)：反應(yīng)器無機(jī)械攪拌和動(dòng)密封 酸烴混合效果好 可低溫操作，產(chǎn)品質(zhì)量好 RIPP硫酸法烷基化工藝流程示意圖 原料質(zhì)量要求 組成（ %） MTBE后 C4餾分 外購異丁烷 丙烷 異丁烷 正丁烷 異丁烯 1丁烯 順丁烯 反丁烯 1,3丁二烯 戊烷 甲基叔丁基醚 甲醇 反應(yīng)部分主要操作參數(shù) ? 反應(yīng)器反應(yīng)溫度 1 ℃ ~7℃ ? 反應(yīng)器出口壓力 ~ ? 反應(yīng)器內(nèi)酸烴比控制 ~： 1 ? 反應(yīng)進(jìn)料烷 /烯比 7~10： 1 ? 新鮮酸濃度 ％；排廢酸濃度 90％ 中試裝置物料平衡 項(xiàng)目 名稱 kg/h t/d t/a 原料 MTBE后 C4餾分 補(bǔ)充異丁烷 合計(jì) 產(chǎn)品 烷基化油 液化氣 損失 合計(jì) 烷基化汽油產(chǎn)品性質(zhì) ? 干點(diǎn)， ℃ 193～ 197 ? 辛烷值（ RON) 96～ 97 (MON) ～ ? 蒸汽壓 kg/cm2 ～ ? 硫含量 mg/kg 10 （五） HF烷基化技術(shù) ? 氫氟酸烷基化 工藝 的 主要 優(yōu)點(diǎn)是 酸耗低、不排出廢酸 ； 最大 的 問題 是氫氟酸毒性大，對(duì)施工、生產(chǎn)操作要求高 ， 安全 防護(hù)特別重要。 名 稱 mol% 控制指標(biāo) IC4H10 IC4H8 C4H81 NC4H10 TC4H8 CC4H8 1,3 丁二烯 0 ≯ 100mg/kg 烷烯比 ～ DME 3 ≯ 40mg/kg 水 ≯ 20mg/kg MTBE 0 ≯ 5 mg/kg CH3OH 1 ≯ 5 mg/kg 總硫 ≯ 20mg/kg 新建 大型硫酸法或 HF烷基化裝置面臨著廢酸處理和安全環(huán)保的問題。 固體 酸烷基化選用酸性的固體催化材料為催化劑，烷基化反應(yīng)在催化劑表面的酸性 中心進(jìn)行 ，反應(yīng) 系統(tǒng)沒有 液體酸，反應(yīng)產(chǎn)物與催化劑易于分離，對(duì)設(shè)備材質(zhì)要求較低，不存在酸泄漏的風(fēng)險(xiǎn)，屬于環(huán)境友好的烷基化工藝 。固體酸烷基化 技術(shù) 山東 匯 豐 正 采用上述技術(shù)建設(shè)一套 100kt/a 固體 酸 烷基化 裝置 該裝置 未設(shè) 原料預(yù)處理 使用貴金屬催化劑 設(shè)有三個(gè)反應(yīng)器，一個(gè)反應(yīng)，一個(gè)淺度再生，一個(gè)深度再生 占地 7000多平方米 汽油 RON： 95 （六） 固體 酸烷基化工藝 三、國 Ⅳ 和國 V柴油生產(chǎn)技術(shù) （一） 柴油 超深度加氫脫硫 技術(shù) 不同柴油 組成性質(zhì)的差異 油品名稱 常二線柴油 常三線柴油 焦化柴油 重油催化柴油 MIP催化柴油 密度 (20℃ )/ggggg ? 對(duì)于直餾柴油為主 原料油的深度脫硫 ， 設(shè)計(jì) 直接脫硫活性好 、 氫耗低的 MoCo型催化劑 ， 而焦化柴油 、 催化柴油等 劣質(zhì)柴油超深度加氫脫硫催化劑則 需重點(diǎn) 提高催化劑的加氫活性和脫氮活性 ， 應(yīng)設(shè)計(jì) MoNi或 WMoNi型催化劑 ， 同時(shí)催化劑孔結(jié)構(gòu)應(yīng)更 適于結(jié)構(gòu) 復(fù)雜的大分子硫化物的脫硫反應(yīng) 。 ? MoNi型催化劑主要 用于壓力 較高裝置 、 以 二次加工柴油為主原料油的深度脫硫 。e “BRIMTM” 技術(shù) TK570/576 TK559/575 FRIPP RASS技術(shù) FHUDS3 FHUDS5 FHUDS2(WMoNi) FHUDS6(MoNi) RIPP RTS技術(shù) RS2023(WMoNi) 催化劑特點(diǎn) 直接脫硫活性好 氫耗低 加氫性能好，十六烷值增幅及密度降低值較大 FRIPP柴油超深度脫硫 技術(shù) ? 催化劑進(jìn)展 ? 加氫活性高： FHUDS2等 ? 直接脫硫活性高： FHUDS5催化劑 ? 催化劑級(jí)配技術(shù)進(jìn)展 ? SRASSG級(jí)配技術(shù) 90 ? 采用 RASS（ 反應(yīng)活性位協(xié)同作用 ） 技術(shù)； ? RASS技術(shù)與新穎制備技術(shù)的結(jié)合 ， 以 WMoNi為活性組分 ， 加氫活性和超深度脫硫活性好 ， 更 適合催化柴油等 二次加工柴油的加氫精制； ? 超深度脫硫活性明顯優(yōu)于國外同類型參比催化劑 。 91 FHUDS2催化劑的 特點(diǎn) ?載體 制備技術(shù)的創(chuàng)新和突破 ， 適合大分子硫化物脫除的圓柱形孔道比例高 ， 有利于有效活性中心 數(shù)目增加 ； ?載體酸性增加 ， 增加了烷基轉(zhuǎn)移深度脫硫活性； ?活性組分分散性能調(diào)變技術(shù)的創(chuàng)新 ， 開發(fā)的 MoCo催化劑具有更高的深度加氫脫硫和加氫脫氮活性 ， 更 適合高硫柴油的深度脫硫 。 ? FHUDS5催化劑在歐洲某煉廠的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明：FHUDS5催化劑的超深度脫硫活性明顯優(yōu)于上兩個(gè)周期使用的國外同類型催化劑，處理量比國外催化劑高10%以上。cm3 餾程 /℃ 50%/90% 275/349 274/348 95%/EBP 363/367 363/366 硫含量 /μg 95 SRASSG催化劑 級(jí)配技術(shù)的工業(yè)應(yīng)用 配套 的 FHUDS5/ FHUDS2催化劑組合于 2023年 6月首次用于中國 石化上海石化 。 96 上海 石化柴油 加氫裝置標(biāo)定結(jié)果 標(biāo)定時(shí)間 ～ 25 ～ 27 高分壓力 /MPa 主催化劑體積空速 /h1 氫油體積比 423 383 入口反應(yīng)溫度 /℃ 320 320 平均反應(yīng)溫度 /℃ 352 358 油品名稱 原料油 精制柴油 原料油 精制油 密度 (20℃ )/ggg 空速 ～ ,反應(yīng)器入口溫度 318～ 325℃ ，出口溫度 371～ 378 ℃ ，裝置 已連續(xù)運(yùn)行 36個(gè)月，失活速率為 ℃/ 月 。 北京燕山分公司新建 了 RTS工藝 ，由 SEI設(shè)計(jì) ，使用 RIPP開發(fā)的 RS2023催化劑，2023年 6月 建成中交， 2023年 9月 12日 一次開車成功，生產(chǎn)出超低硫柴油產(chǎn)品。加工量 200～ 230t/h，濾后原料硫 含量平均 %、氮 含量 平均 ； 密度（ 20℃ ）平均 ；十六烷值 指數(shù) 。 （二）加氫裂化 技術(shù) 1 4 6 11 18 37 40 0510152025303540451966 1990 1995 2023 2023 2023 2023裝置數(shù)量，套 時(shí)間，年 0102030405060701990 1995 2023 2023 2023 2023裝置總加工能力，Mt/a 時(shí)間，年 中國加氫裂化裝置建設(shè)進(jìn)程 中國加氫裂化裝置加工能力增加 中國加氫裂化 裝置 統(tǒng)計(jì)（ 截止 2023年 6月） 102 國內(nèi)加氫裂化裝置所屬公司 國內(nèi)加氫裂化裝置技術(shù)來源 中國加氫裂化 裝置統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)（截止 202306） 項(xiàng) 目 范 圍 原料類型 AGO、 LVGO、 VGO、 HVGO、 CGO、 HCGO、 LCO、 DAO焦汽、 焦化柴油等 產(chǎn)品收率 重整原料 15%～ 70% 中間餾分油 0～ 80%（ 煤柴油組分 ） 化工原料 30%～ 95%（ 乙烯及重整原料 ） 高辛烷值汽油組分 3%～ 25%（ 無硫 、 無芳 、 無烯 ） 操作壓力 ～ 加 氫裂化技術(shù)應(yīng)用范圍 104 中國石化 2023年加氫裂化裝置有 19套，總加工能力，生產(chǎn)柴油 467萬噸 ，平均硫 含量 4181。 北京燕山分公司 2Mt/a高壓加氫裂化 裝置于 2023年 6月建成 投產(chǎn)，采用單段串聯(lián)一次通過流程， 使用 RIPP開發(fā) 的 RN32精制催化劑和 RHC1裂化催化劑（ 2023年 4月更換為蠟油餾分加氫脫硫、脫氮活性更高以及芳烴飽和 性能更好 的 RN32V精制 催化劑及 RHC3裂化催化劑），在氫分壓 12MPa、 精制反應(yīng)器平均 溫度 375～ 384℃ ，裂化反應(yīng)平均 溫度 368～ 382℃ 的條件下， 加工高硫的 減壓蠟油、焦化蠟油，年產(chǎn)硫 含量約1181。 高壓 加氫裂化 技術(shù)的應(yīng)用 FRIPP多 產(chǎn)中間餾分油的加氫裂化技術(shù) 1） FDC單段兩劑多產(chǎn)中間餾分油加氫裂化技術(shù) — 針對(duì)市場多產(chǎn)優(yōu)質(zhì)中間餾分油開發(fā)的加氫裂化技術(shù) 2023年 獲中 石化科技進(jìn)步一等獎(jiǎng) — 具有中間餾分油收率高 、 化學(xué)氫耗低 、 產(chǎn)品質(zhì)量好 、 裝置 綜合能耗低等特點(diǎn) — 標(biāo)定 結(jié)果 ： 航 煤 +柴油收率 % 裝置能耗：約 30Kg標(biāo)油 /t原料 106 FDC高壓加氫裂化 技術(shù)應(yīng)用業(yè)績 107 序號(hào) 應(yīng)用地點(diǎn) 裝置規(guī)模，萬噸 /年 1 南京 150 2 海口 120 3 淄博 56 4 錦州 130 5 遼陽 100 FDC加氫裂化技術(shù)工業(yè)標(biāo)定結(jié)果 項(xiàng) 目 單段串聯(lián)全循環(huán) 催化劑 FF26/FC14 反應(yīng)器入口氫分壓 /MPa 總體積空速 （ 包括循環(huán)油 ） /h1 氫 油 體積比 782:1 平均反應(yīng)溫度 /℃ 單程轉(zhuǎn)化率 ， v% 65 工業(yè)應(yīng)用結(jié)果 原料油 噴氣燃料 柴油 收率 ， % 100 密度 (20℃ )/gg 1 % N/?g ? 采用 尾油全循環(huán)操作 時(shí) ， 中間餾分油收率約 75% ? 具有 原料油適應(yīng)性強(qiáng) 、 產(chǎn)品生產(chǎn)方案靈活 、 催化劑使用 周期長等特點(diǎn) ? 適于高 中油型加氫裂化催化劑有 397 FC26以及最新 一代 FC50加氫裂化催化劑 ? 業(yè)績：茂名 、 寧波 1Mt/a及廣州 2） FMD1多產(chǎn)中間餾分油一段串聯(lián)加氫裂化技術(shù) 109 項(xiàng) 目 單段串聯(lián)部分循環(huán) 催化劑 FF36/FC26 反應(yīng)器 入口壓力 /MPa 進(jìn)料 量 （ 新鮮料 ） /th 1 平均 反應(yīng) 溫度 （ 精制 /裂化 ） /℃ 385/398 工業(yè)應(yīng)用結(jié)果 原料油 噴氣燃料 柴油 白油 收率 ， % 100 密度 (20℃ )/gg 1 1193 冰點(diǎn) /℃ 55 煙點(diǎn) /mm 十六烷指數(shù) FMD1加氫裂化技術(shù)工業(yè)標(biāo)定 結(jié)果 110 中國正大 力發(fā)展綠色、低碳經(jīng)濟(jì)，能源消費(fèi)向多元化、清潔化、高效化方向 發(fā)展。 隨著 原油劣質(zhì)化和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)格 ，煉油企業(yè)只有依靠 科技創(chuàng)新 ，提高 汽柴油質(zhì)量 ， 不斷淘汰落后產(chǎn) 能，調(diào)整產(chǎn)品 結(jié)構(gòu)，才能贏得生存發(fā)展的空間