加氫催化劑預硫化技術-閱讀頁
2024-08-24 20:38本頁面
【正文】 湖南岳陽長煉公司催化劑廠，至今運行良好。齊魯石化公司研究院吸收了荷蘭AKZO公司的先進技術，采用器外預硫化，在制備催化劑的同時把硫化劑加人，裝置開車時直接升溫活化即可。由我國自主開發(fā)、目前國內最大的3000噸/年加氫催化劑器外預硫化工業(yè)裝置，日前在中國石化撫順石油化工研究院建成并完成工業(yè)試生產，經鑒定達到國際先進水平。該生產裝置的開發(fā)、建設和試生產成功，標志著多年來困擾我國石化加氫催化劑領域的技術難題得到有效解決。 CRI公司開發(fā)出actiCAT催化劑硫化技術，該技術采用兩種預硫化方法。然后將混合物與高沸點油或烴類溶劑混合。另一種方法是，先將確高沸點油或烴類溶劑混合，形成預硫化的懸濁液。然后在H2存在下加熱到高于硫熔點的溫度，仗催化劑孔中的硫與催化劑反應生成金屬硫化物?！癮ctiCAT”催化劑可以在比較寬的溫度范圍內進行(38℃371℃)，由于放熱比較分散，只在260℃時產生一個相溫升。 TRIACT公司近年來在成功地開發(fā)出沸騰床器外再生技術的基礎上，又開發(fā)出了沸騰床器外預硫化技術，該技術是利用硫化氫和氫氣在沸騰床反應器內進行預硫化，在另一個沸騰床反應器中采用一種氣體鈍化劑進行鈍化。還可以作為床層膨脹用氣，床層膨脹率維持在10%20%。2002年，AKZO公司提出一種新的預硫化技術，采用浸漬法或捏合法將有機硫添加劑載到催化劑表面和微孔內，添加劑可以是琉基二甲苯甲酸，也可以是通式為HSR1COOR的有機物(R1代表二價烴，R代表氫、堿金屬、堿土金屬、錢或烷基)。硫化過程在移動床或膨脹床中進行。由于含硫添加劑均勻分散在催化劑表面和孔內，縮短了硫向催化劑孔內擴散的時間，這會使得硫化更容易進行，耐硫化更均勻。美國聯合油公司限制硫化劑的注入溫度不得高于175℃，Ketjen公司推薦使用MoNi系列催化劑硫化劑注入溫度為150℃，都是為了防止高溫下催化劑金屬氧化物在氫氣氣氛下被還原。催化劑的低溫硫化有較好的脫氮效果，但最終溫度應高于硫化劑的分解溫度。每個溫度下的硫化速度都有一個飽和極限值，達到此極限值后，即使再延長硫化時間，催化劑上的硫含量也不會明顯增加。當硫化氫分壓或循環(huán)氫中硫的濃度增加到一定值時，硫化速度就不再增加。 H2S濃度當增大反應氣中H2S濃度時，硫化反應速度加快，但是當H2S濃度增加到一定濃度之后，硫化反應速度就不會增加。另外H2S濃度過高，可形成含硫高的化合物。同時在實際硫化過程中，受反應系統(tǒng)抗H2S腐蝕性能的限制，不可能采用過高的H2S濃度。加氫催化劑器外預硫化技術還在不斷地發(fā)展和完善，利用方便、高效的器外預硫化代替?zhèn)鹘y(tǒng)的器內硫化已成為今后發(fā)展趨勢。 8
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