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加氫催化劑預(yù)硫化技術(shù)-預(yù)覽頁(yè)

 

【正文】 干燥時(shí)間依器中是否有冷凝水生成而定。硫化完成程度,一般以全程硫化劑加人量達(dá)到催化劑按金屬計(jì)算理論硫含量的120%為準(zhǔn)。事實(shí)上,在每一個(gè)溫度下都有一個(gè)平衡極限值,即使再延長(zhǎng)硫化時(shí)間,硫含量也不再增加,溫度達(dá)300℃以上時(shí)硫化反應(yīng)速度已經(jīng)很快,可以達(dá)到硫化完全。反應(yīng)主要取決于反應(yīng)溫度與H2和H2S的分壓。Mo03, MoS3等混合品體存在,使活性變差。(1)硫化劑分解CH3SSCH3+3H22CH4+2H2SCS2 +4H2CH4+2H2S(2)金屬相態(tài)轉(zhuǎn)化Mo03+2H2S+H2MoS2+3H2O3Ni0 +2H2SNi3S2 +3H2O9CoO+8H2S+H2Co9S8 + 9H2OW03+2H2S+H2WS2+3H2O圖一 MoO3硫化反應(yīng)可能的途徑加氫催化劑通常臺(tái)有鈷、鉬、鎳、鎢等金屬,這些金屬一般是以金屬氧化態(tài)的形式載于氧化鋁或二氧化硅等載體上,氧化態(tài)金屬必須轉(zhuǎn)化成金屬硫化態(tài)的形式,才能表斑出較高的加氫精制或加氨裂化活性,因此加氫催化荊在使用前必須進(jìn)行預(yù)硫化。二、加氫催化劑預(yù)硫化技術(shù)進(jìn)展 國(guó)內(nèi)的預(yù)硫化工藝一般為器內(nèi)預(yù)硫化。該法硫化后加氫催化劑的破碎率大幅度的降低,并大大提高硫的保留度。中國(guó)石油化工科學(xué)研究院成功研制出新型加氫催化劑器外預(yù)硫化技術(shù),這一國(guó)內(nèi)首家具有世界先進(jìn)水平的新型加氫催化劑器外預(yù)硫化裝置落戶湖南岳陽(yáng)長(zhǎng)煉公司催化劑廠,至今運(yùn)行良好。由我國(guó)自主開發(fā)、目前國(guó)內(nèi)最大的3000噸/年加氫催化劑器外預(yù)硫化工業(yè)裝置,日前在中國(guó)石化撫順石油化工研究院建成并完成工業(yè)試生產(chǎn),經(jīng)鑒定達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。 CRI公司開發(fā)出actiCAT催化劑硫化技術(shù),該技術(shù)采用兩種預(yù)硫化方法。另一種方法是,先將確高沸點(diǎn)油或烴類溶劑混合,形成預(yù)硫化的懸濁液?!癮ctiCAT”催化劑可以在比較寬的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行(38℃371℃),由于放熱比較分散,只在260℃時(shí)產(chǎn)生一個(gè)相溫升。還可以作為床層膨脹用氣,床層膨脹率維持在10%20%。硫化過(guò)程在移動(dòng)床或膨脹床中進(jìn)行。美國(guó)聯(lián)合油公司限制硫化劑的注入溫度不得高于175℃,Ketjen公司推薦使用MoNi系列催化劑硫化劑注入溫度為150℃,都是為了防止高溫下催化劑金屬氧化物在氫氣氣氛下被還原。每個(gè)溫度下的硫化速度都有一個(gè)飽和極限值,達(dá)到此極限值后,即使再延長(zhǎng)硫化時(shí)間,催化劑上的硫含量也不會(huì)明顯增加。 H2S濃度當(dāng)增大反應(yīng)氣中H2S濃度時(shí),硫化反應(yīng)速度加快,但是當(dāng)H2S濃度增加到一定濃度之后,硫化反應(yīng)速度就不會(huì)增加。同時(shí)在實(shí)際硫化過(guò)程中,受反應(yīng)系統(tǒng)抗H2S腐蝕性能的限制,不可能采用過(guò)高的H2S濃度。 8
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