【正文】 小時(shí)后，該乳液的粒度分布保持相對(duì)穩(wěn)定。具有中等潤(rùn)濕性的顆粒將在界面處保持，并趨向于穩(wěn)定乳液。然而，如果顆粒是太親水（低）或太疏水（高），它們將在水或油相中分別保持分散。結(jié)果列于表1。修改和增加之前，水的二氧化硅粒子接近0176。HFNs完全保持分散在制備的油相的乳液中，因此，HFNs可以分散在SiO2顆粒穩(wěn)定的O/W乳液油相中.因此，通過(guò)上述的分析結(jié)果，可以確定，納米氧化鋅作為一種有用的乳化劑，成功地制備了一種穩(wěn)定的O/W乳液，而且有利于聚苯乙烯/氧化鋅微球的制備。最初氧化鋅納米顆粒作為穩(wěn)定劑，通過(guò)超聲震蕩均勻地分散在水相中。因?yàn)閷?duì)于聚苯乙烯來(lái)說(shuō)，正十八烷是非溶劑，不與聚苯乙烯形成共聚物，而是被包裹在微球中。在內(nèi)部的溶劑蒸發(fā)后，微球內(nèi)部形成中空結(jié)構(gòu)，就得到了聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球。MSNs和HFNs的透射電子顯微鏡圖像分別顯示在圖1a和b，可以看出，MSNs有一個(gè)異常的形狀，它們的平均尺寸約為20納米，從TEM圖譜看出 HFNs是球狀，平均粒徑估計(jì)為12 nm。對(duì)于MSNs（圖2a），譜帶分別在471 cm1和1100 cm1是由于SiOSi鍵的彎曲和伸縮振動(dòng)。圖2b顯示HFNs的紅外光譜，譜帶在586cm1是由于Fe3O4 的FeO鍵，強(qiáng)峰在2855 cm1和2927 cm1是油酸CH2基團(tuán)的特征峰。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的透射電子顯微鏡的成像（TEM）如圖2中所示，看樣直觀地看出，聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的直徑范圍大概是5到30微米。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的成功制備，非常依賴于反應(yīng)成分的組成情況。如圖2所示，通過(guò)觀察聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球在不同溶劑含量情況下的各種不同的形態(tài)，能夠發(fā)現(xiàn)隨著油相中溶劑含量的增加，大多數(shù)的聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球被破壞，微球數(shù)量也顯著減少。EDX分析被用來(lái)確定樣品的化學(xué)成分，對(duì)合格樣品進(jìn)行EDX分析，測(cè)定聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的化學(xué)成分。干燥方法在保持微球結(jié)構(gòu)中起著重要的作用，如圖3所示。另一方面，在干燥過(guò)程中，采用冷凍干燥法能有效減輕微球表殼的應(yīng)力，并且使大多數(shù)微球保持完整。如圖4所示，單體濃度在確定殼厚中起著重要的作用。因此，通過(guò)改變油相中的單體濃度可以很容易地控制殼厚。可以清楚地看到，球體有一個(gè)中空結(jié)構(gòu)，殼的厚度，從高放大圖像（圖4a中）看估計(jì)是約140納米。很明顯，顆粒位于MPEHCs表面。為了確定對(duì)MPEHCs表面的化學(xué)成分，進(jìn)行XPS分析，圖5表明MPEHCs表面顯示的XPS光譜的結(jié)果。Si 2p（ eV）的結(jié)合能與Si 2p in SiO2相同。由于納米殼外的存在，檢查聚合物分布和封裝在聚合物的納米微粒是很難的。15分鐘的蝕刻后的MPEHCs的掃描電鏡圖像如圖6a所示。對(duì)聚合物膠囊的表面凹坑錨固于外納米粒子，這個(gè)跡象表明，聚合物MPEHCs形成剛性層來(lái)支持外部的納米殼。對(duì)于原始的氧化鋅納米粒子，峰值為432cm?1的峰是Zn–O的特征吸收峰。對(duì)于聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球，一些新的振動(dòng)吸收峰在69751,451,491,602,852,930和3,016cm?1上，這些峰是典型的聚苯乙烯吸收帶。通過(guò)TGA曲線圖，對(duì)聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的熱性能進(jìn)行了表征。另一方面，在200℃以上時(shí)，由于聚苯乙烯組分的分解，聚苯乙烯/%。 聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光特性 如圖7所示，原始氧化鋅納米顆粒和聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光光譜，無(wú)論是具有較高的氧化鋅含量還是較低的，在室溫下測(cè)量的激發(fā)波長(zhǎng)均為340納米。在 43443和461納米的峰是由氧的空缺和間隙氧之間的過(guò)渡引起的。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的光致發(fā)光特性可以保持，如圖2所示，通過(guò)觀察聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球在不同溶劑含量情況下的各種不同的形態(tài)，能夠發(fā)現(xiàn)隨著油相中溶劑含量的增加，大多數(shù)的聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球被破壞，微球數(shù)量也顯著減少。在制備聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球中，納米氧化鋅充分成功地作為穩(wěn)定劑，且過(guò)程中無(wú)結(jié)構(gòu)上的變化。圖7中顯示了具有不同的氧化鋅含量的聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的TEM顯微照片。結(jié) 論具有聚苯乙烯內(nèi)殼和氧化鋅納米顆粒外殼的混合中空微球很容易通過(guò)一個(gè)皮克林乳液反應(yīng)成功制備出來(lái)。納米氧化鋅作為一種有用的乳化劑，成功地制備了穩(wěn)定的的O/W乳液。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的成功制備，非常依賴于反應(yīng)成分的組成情況。干燥方法也會(huì)影響微球結(jié)構(gòu)。聚苯乙烯/氧化鋅復(fù)合微球的表面具有功能性無(wú)機(jī)納米顆粒以及各種各樣的中空結(jié)構(gòu)。參考文獻(xiàn)[1]Liu XZ, Li HJ, Ma TM, Li KZ (2009) Preparation of phenolic hollow microspheres via in situ polymerization. Polym Int 58:465–468[2]Kawashita M, Takayama Y, Kokubo T, Takaoka GH, Araki N, Hiraoka M (2006) Enzymatic preparation of hollow yttrium oxide microspheres for in situ radiotherapy of deepseated cancer. J Am Ceram Soc 89:1347–1351[3]Qian Z, Zhang ZC, Li HM, Liu HR, Hu ZQ (2008) Facile preparation of monodisperse hollow crosslinked chitosan microspheres. J Polym Sci A Polym Chem 46:228–237[4]Thomas DG (1960) The exciton spectrum of zinc oxide. Phys Chem Solids 15:86[5]Zhang JY, Feng HB, Hao WC, Wang TM (2006) Luminescent properties of ZnO sol and film doped with Tb3+ ion. Mat Sci EngStruct 425:346–348[6]Zhang FF, Wang XL, Ai SY, Sun ZD, Wan Q, Zhu ZQ, Xian YZ, Jin LT, Yamamoto K (2004) Immobilization of uricase on ZnO nanorods for a reagentless uric acid biosensor. Anal Chim Acta 519:155–160[7]Ko HJ, Chen YF, Yao T, Miyajima K, Yamamoto A, Goto T (2000) Biexciton emission from highquality ZnO films grown on epitaxial GaN by plasmaassisted molecularbeam epitaxy. Appl Phys Lett 77:537–539[8]章永化, 龔克成. SolGel 法制備有機(jī)/無(wú)機(jī)納米復(fù)合材料的進(jìn)展. 高分子材料科 學(xué)與工程, 1997, 13(4): 14－18