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化工設(shè)備腐蝕與防護(hù)-閱讀頁

2025-07-13 01:53本頁面
  

【正文】 3)熱處理情況——是否進(jìn)行、方法、范圍4)歷次檢驗(yàn)情況——客觀事實(shí) 化工設(shè)備應(yīng)力腐蝕實(shí)例1. 液氨對碳剛和低合金鋼的應(yīng)力腐蝕美國:儲(chǔ)運(yùn)容器3年后,3%發(fā)生應(yīng)力腐蝕開裂日本:1959~1972造的液氨球罐80%有應(yīng)力腐蝕裂紋我國:70年代多次發(fā)生液氨儲(chǔ)罐應(yīng)力腐蝕開裂事故  液氨容器用鋼的強(qiáng)度越高,產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕裂紋的傾向就越大。 2. 硫化氫對鋼制化工設(shè)備的應(yīng)力腐蝕  對硫化氫應(yīng)力腐蝕起促進(jìn)作用的因素較多,如鋼材的組成、強(qiáng)度、硬度、硫化氫濃度、溶液的pH值、工作溫度、殘余應(yīng)力等。工作介質(zhì)中硫化氫含量越高,溶液的pH值越小,就越容易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕裂紋。在應(yīng)力因素方面,除薄膜應(yīng)力外,主要是焊接殘余應(yīng)力、強(qiáng)行裝配組焊引起的附加應(yīng)力等。3. 熱堿對鋼制化工設(shè)備的應(yīng)力腐蝕  化工設(shè)備的工作介質(zhì)中,如果含有一定濃度的氫氧化鈉溶液,在溫度較高的特定環(huán)境中,會(huì)引起碳鋼或合金鋼的應(yīng)力腐蝕,這種應(yīng)力腐蝕一般要同時(shí)具備三個(gè)條件,即高的溫度、高的堿濃度和拉伸應(yīng)力。引起堿液應(yīng)力腐蝕的拉伸應(yīng)力,可以是外應(yīng)力,也可以是內(nèi)應(yīng)力,或者是兩者的聯(lián)合作用。雖然釜內(nèi)的氫氧化鈉溶液濃度僅為5%,但是在內(nèi)壁的突臺(tái)處完全可以造成氫氧化鈉的富集,即在此處有可能存在局部高濃度的堿液。 4. 一氧化碳等引起的應(yīng)力腐蝕  近年來,國內(nèi)外都先后發(fā)生過盛裝一氧化碳、二氧化碳混合氣體的容器(氣瓶)的破裂爆炸事故,這也是由應(yīng)力腐蝕而產(chǎn)生的容器腐蝕破裂。但是由于氣瓶反復(fù)多次的充氣,瓶壁上的交變應(yīng)力使這層保護(hù)膜遭到破壞,于是在保護(hù)膜被破壞的地方,因二氧化碳和水的作用,使鐵發(fā)生快速陽極溶解,并形成向縱深方向擴(kuò)展的裂紋。5. 氯離子引起的不銹鋼容器的應(yīng)力腐蝕  在實(shí)際產(chǎn)生過程中,這種應(yīng)力腐蝕往往是由于錯(cuò)誤操作而引起的。有些設(shè)備并不是在正常操作條件下被腐蝕破壞,而是在停止運(yùn)行期間由于含有氯化物的溶液冷凝和濃縮而產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。也有些化工設(shè)備因?yàn)橛煤入x子較高的水作水壓試驗(yàn),結(jié)果放水后殘留的液體被濃縮而產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。 6. 低合金高強(qiáng)鋼的應(yīng)力腐蝕(1)天津石化公司石化二廠1000m3丙烯球罐的應(yīng)力腐蝕開裂該球罐組裝后未進(jìn)行整體熱處理。1996年1月投入使用,1998年5月該球罐因混裝H2S嚴(yán)重超標(biāo)的粗丙烯(H2S含量達(dá)上千ppm),在很短的時(shí)間內(nèi)上溫帶縱縫出現(xiàn)穿透性裂紋而泄漏,開罐檢查發(fā)現(xiàn)球罐內(nèi)壁有數(shù)百條典型的應(yīng)力腐蝕裂紋。介質(zhì)主要是HCOCO、CH3OH等。1996年初投用。經(jīng)分析:雖然裂紋是在下筒節(jié)鼓肚區(qū)附近具有密集氣孔的長度深度為24030mm的陳舊斷口前沿15mm處啟裂,并沿HAZ粗晶區(qū)擴(kuò)展,但是在設(shè)備鼓肚前鋼材已存在嚴(yán)重的應(yīng)力腐蝕損傷,檢驗(yàn)表明:沿縱縫近縫區(qū)以鼓肚部位為中心的殘片斷面內(nèi)表面存在長約1m、深3~6mm的晶間開裂。(3)上海寶鋼650m3無水液氨球罐的應(yīng)力腐蝕裂紋 該球罐的設(shè)計(jì)壓力:,規(guī)格φ1070044mm,材質(zhì)07MnCrMoVR,工作介質(zhì)為無水液氨。1999年3月開罐檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn):內(nèi)表面焊縫有3條裂紋,熱影響區(qū)有1條裂紋,母材有17處裂紋 (4)大慶石化公司1500m3丙烯球罐的裂紋  該球罐規(guī)格:φ1430044mm,材質(zhì):07MnCrMoVR,1999年4月投入使用。 奧氏體不銹鋼焊接接頭的腐蝕 概述原因——由于焊接接頭的化學(xué)成份不均勻,各部分存在電極電位差;組織不均勻,各部分耐蝕性能有差異;加上焊接殘余應(yīng)力的影響以及載荷下焊接接頭形狀引起的應(yīng)力集中的影響,使得焊接接頭成為化工設(shè)備上易發(fā)生腐蝕的薄弱部位。典型類型——主要是晶間腐蝕和刀狀腐蝕。因?yàn)椴煌慕饘俨牧辖佑|在一起,又放在腐蝕介質(zhì)中,這樣一部分電極電位低的材料為陽極,產(chǎn)生腐蝕溶解,另一部分電極電位較高的材料為陰極,在腐蝕介質(zhì)中被保護(hù)。焊縫金屬因形成選擇性溶解而被迅速地腐蝕掉,曲線d--兩種不同材料焊在一起,焊縫金屬的電位在兩種不同母材電位之間。曲線f--電位較低的陽極區(qū)在熔合線上,則相當(dāng)于因焊接造成穩(wěn)定型奧氏體不銹鋼碳化鈦(碳化鈮)等溶解或鐵素體類不銹鋼敏化處理所帶來的結(jié)果。 2. 局部腐蝕  當(dāng)合金成分或組織嚴(yán)重不均勻,或在局部區(qū)域有氣孔、裂紋、夾雜物等缺陷時(shí),常常會(huì)引起局部腐蝕。根據(jù)遭受腐蝕部分的大小和形狀可稱為點(diǎn)狀腐蝕和縫隙腐蝕。 3. 晶間腐蝕  這是一種沿著晶間深入到金屬內(nèi)部的腐蝕。晶界會(huì)迅速被溶解,晶粒也會(huì)隨著其晶界腐蝕程度的加劇脫落下來,以致在敲打時(shí)也不會(huì)發(fā)出金屬聲音。發(fā)生部位:在緊鄰焊接接頭的熔合線母材一側(cè)的狹窄區(qū)域內(nèi)。對電渣焊焊接接頭可達(dá)3~5mm。原因:刀狀腐蝕的原因是在焊接接頭冷卻或多次焊接時(shí),在狹窄的特定區(qū)域內(nèi)溶解在TiC中的碳析出和鉻結(jié)合成富鉻的碳化鉻相,造成貧鉻區(qū),導(dǎo)致晶間腐蝕。 晶間腐蝕機(jī)理晶間貧鉻導(dǎo)致焊縫金屬產(chǎn)生晶間腐蝕。易于出現(xiàn)在焊接線能量過大或多層焊的條件下。此外還有一種非敏化態(tài)晶間腐蝕,腐蝕的發(fā)生與貧鉻無關(guān)。誘發(fā)析出富鉻碳化物相的溫度區(qū)間稱為敏化區(qū);敏化區(qū)的溫度稱為敏化溫度。 不含穩(wěn)定化元素或含碳量較高的奧氏體不銹鋼,經(jīng)過焊接熱循環(huán)的作用,焊接接頭附近的母材會(huì)出現(xiàn)敏化區(qū)。因?yàn)楹附邮且粋€(gè)快速的連續(xù)加熱過程,而鉻碳化物的沉淀是一個(gè)擴(kuò)散過程,需要足夠時(shí)間才能充分進(jìn)行,所以焊接時(shí)鉻碳化物的沉淀必然出現(xiàn)較大的“過熱度”。這與敏化態(tài)晶間腐蝕有著本質(zhì)的區(qū)別,被稱為非敏化態(tài)晶間腐蝕。 焊縫中δ相對晶間腐蝕通道的影響a)焊態(tài) b)敏化態(tài)焊縫中δ相對晶間腐蝕通道的影響a)焊態(tài) b)敏化態(tài) 焊縫金相組織對晶間腐蝕的影響(1)含碳量越高,晶間腐蝕傾向越大; (2)焊縫中穩(wěn)定化元素和碳的數(shù)量比值,要比母材規(guī)定值大一些才好; (3)單相奧氏體具有柱狀晶特征,敏化處理后,出現(xiàn)的貧鉻層貫穿于晶粒之間構(gòu)成腐蝕介質(zhì)集中的腐蝕通道;  (4)焊縫為γ+δ雙相組織時(shí)樹枝晶被打散,對腐蝕介質(zhì)不構(gòu)成集中的腐蝕通道,晶間腐蝕傾向可以降低; (5)一般希望δ相的數(shù)量為3~12%比較適宜。也常用焊縫組織圖,即舍夫勒圖或德龍圖來進(jìn)行估算。 刀狀腐蝕機(jī)理詳述現(xiàn)象和識(shí)別:在含Ti,Nb的CrNi奧氏體不銹鋼焊縫與母材之交界處的很窄區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕,而母材和焊縫本身則腐蝕輕微,甚至未見腐蝕,金相顯微鏡下觀察可見敏化態(tài)晶間腐蝕的特徽。焊接熱影響區(qū)碳化物的分布(模擬線能量20KJ/cm的熱循環(huán),并經(jīng)650℃50小時(shí)敏化處理) 焊接熱影響區(qū)碳化物的分布(模擬線能量20KJ/cm的熱循環(huán), 并經(jīng)650℃50小時(shí)敏化處理)機(jī)理: 含Ti(Nb)的CrNi奧氏體不銹鋼固溶處理后鋼中的Ti(或Nb)大都以TiC(NbC)的形式存在。在隨后的冷卻過程中,當(dāng)此高溫區(qū)通過450~850℃,即敏化溫度范圍時(shí),又會(huì)有大量富鉻的M23C6(Cr23C6)沿晶界析出(中溫敏化),從而導(dǎo)致晶界鉻的貧化,在介質(zhì)作用下便會(huì)出現(xiàn)刀狀腐蝕。本質(zhì)上與敏化態(tài)晶間腐蝕沒有區(qū)別。有穩(wěn)定化元素的鋼,%以下。例如,面向腐蝕介質(zhì)的焊縫要最后焊接,盡可能避免交叉焊縫,減少焊縫的接頭等。(3)熱處理:對于難以避免在敏化溫度(450~850℃)下工作的容器,也可通過焊后穩(wěn)定化處理改善其抗蝕性能。
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