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化工設(shè)備腐蝕與防護(hù)-wenkub.com

2025-06-25 01:53 本頁(yè)面
   

【正文】 (3)熱處理:對(duì)于難以避免在敏化溫度(450~850℃)下工作的容器,也可通過(guò)焊后穩(wěn)定化處理改善其抗蝕性能。有穩(wěn)定化元素的鋼,%以下。在隨后的冷卻過(guò)程中,當(dāng)此高溫區(qū)通過(guò)450~850℃,即敏化溫度范圍時(shí),又會(huì)有大量富鉻的M23C6(Cr23C6)沿晶界析出(中溫敏化),從而導(dǎo)致晶界鉻的貧化,在介質(zhì)作用下便會(huì)出現(xiàn)刀狀腐蝕。 刀狀腐蝕機(jī)理詳述現(xiàn)象和識(shí)別:在含Ti,Nb的CrNi奧氏體不銹鋼焊縫與母材之交界處的很窄區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生嚴(yán)重腐蝕,而母材和焊縫本身則腐蝕輕微,甚至未見(jiàn)腐蝕,金相顯微鏡下觀察可見(jiàn)敏化態(tài)晶間腐蝕的特徽。 焊縫中δ相對(duì)晶間腐蝕通道的影響a)焊態(tài) b)敏化態(tài)焊縫中δ相對(duì)晶間腐蝕通道的影響a)焊態(tài) b)敏化態(tài) 焊縫金相組織對(duì)晶間腐蝕的影響(1)含碳量越高,晶間腐蝕傾向越大; (2)焊縫中穩(wěn)定化元素和碳的數(shù)量比值,要比母材規(guī)定值大一些才好; (3)單相奧氏體具有柱狀晶特征,敏化處理后,出現(xiàn)的貧鉻層貫穿于晶粒之間構(gòu)成腐蝕介質(zhì)集中的腐蝕通道;  (4)焊縫為γ+δ雙相組織時(shí)樹(shù)枝晶被打散,對(duì)腐蝕介質(zhì)不構(gòu)成集中的腐蝕通道,晶間腐蝕傾向可以降低; (5)一般希望δ相的數(shù)量為3~12%比較適宜。因?yàn)楹附邮且粋€(gè)快速的連續(xù)加熱過(guò)程,而鉻碳化物的沉淀是一個(gè)擴(kuò)散過(guò)程,需要足夠時(shí)間才能充分進(jìn)行,所以焊接時(shí)鉻碳化物的沉淀必然出現(xiàn)較大的“過(guò)熱度”。誘發(fā)析出富鉻碳化物相的溫度區(qū)間稱為敏化區(qū);敏化區(qū)的溫度稱為敏化溫度。易于出現(xiàn)在焊接線能量過(guò)大或多層焊的條件下。原因:刀狀腐蝕的原因是在焊接接頭冷卻或多次焊接時(shí),在狹窄的特定區(qū)域內(nèi)溶解在TiC中的碳析出和鉻結(jié)合成富鉻的碳化鉻相,造成貧鉻區(qū),導(dǎo)致晶間腐蝕。發(fā)生部位:在緊鄰焊接接頭的熔合線母材一側(cè)的狹窄區(qū)域內(nèi)。 3. 晶間腐蝕  這是一種沿著晶間深入到金屬內(nèi)部的腐蝕。 2. 局部腐蝕  當(dāng)合金成分或組織嚴(yán)重不均勻,或在局部區(qū)域有氣孔、裂紋、夾雜物等缺陷時(shí),常常會(huì)引起局部腐蝕。焊縫金屬因形成選擇性溶解而被迅速地腐蝕掉,曲線d--兩種不同材料焊在一起,焊縫金屬的電位在兩種不同母材電位之間。典型類型——主要是晶間腐蝕和刀狀腐蝕。1999年3月開(kāi)罐檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn):內(nèi)表面焊縫有3條裂紋,熱影響區(qū)有1條裂紋,母材有17處裂紋 (4)大慶石化公司1500m3丙烯球罐的裂紋  該球罐規(guī)格:φ1430044mm,材質(zhì):07MnCrMoVR,1999年4月投入使用。經(jīng)分析:雖然裂紋是在下筒節(jié)鼓肚區(qū)附近具有密集氣孔的長(zhǎng)度深度為24030mm的陳舊斷口前沿15mm處啟裂,并沿HAZ粗晶區(qū)擴(kuò)展,但是在設(shè)備鼓肚前鋼材已存在嚴(yán)重的應(yīng)力腐蝕損傷,檢驗(yàn)表明:沿縱縫近縫區(qū)以鼓肚部位為中心的殘片斷面內(nèi)表面存在長(zhǎng)約1m、深3~6mm的晶間開(kāi)裂。介質(zhì)主要是HCOCO、CH3OH等。 6. 低合金高強(qiáng)鋼的應(yīng)力腐蝕(1)天津石化公司石化二廠1000m3丙烯球罐的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂該球罐組裝后未進(jìn)行整體熱處理。有些設(shè)備并不是在正常操作條件下被腐蝕破壞,而是在停止運(yùn)行期間由于含有氯化物的溶液冷凝和濃縮而產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕。但是由于氣瓶反復(fù)多次的充氣,瓶壁上的交變應(yīng)力使這層保護(hù)膜遭到破壞,于是在保護(hù)膜被破壞的地方,因二氧化碳和水的作用,使鐵發(fā)生快速陽(yáng)極溶解,并形成向縱深方向擴(kuò)展的裂紋。雖然釜內(nèi)的氫氧化鈉溶液濃度僅為5%,但是在內(nèi)壁的突臺(tái)處完全可以造成氫氧化鈉的富集,即在此處有可能存在局部高濃度的堿液。3. 熱堿對(duì)鋼制化工設(shè)備的應(yīng)力腐蝕  化工設(shè)備的工作介質(zhì)中,如果含有一定濃度的氫氧化鈉溶液,在溫度較高的特定環(huán)境中,會(huì)引起碳鋼或合金鋼的應(yīng)力腐蝕,這種應(yīng)力腐蝕一般要同時(shí)具備三個(gè)條件,即高的溫度、高的堿濃度和拉伸應(yīng)力。工作介質(zhì)中硫化氫含量越高,溶液的pH值越小,就越容易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕裂紋。 防止奧氏體不銹鋼應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的措施1)降低應(yīng)力 熱處理——避免敏化現(xiàn)象發(fā)生(穩(wěn)定化、 固溶) 錘擊、噴丸——造成殘余壓應(yīng)力狀態(tài)2)材料選擇——采用含Ti、Nb的不銹鋼3)調(diào)整焊縫金屬的合金系統(tǒng)——得到合適的奧氏體+δ鐵素體的組織結(jié)構(gòu),加入:Ni、Si、Mo等元素 焊后熱處理對(duì)殘余應(yīng)力的影響(0Cr18Ni11Nb)熱處理650℃4小時(shí)650℃12小時(shí)650℃36小時(shí)900℃2小時(shí)1000℃1小時(shí)殘余應(yīng)力(N/mm2)100~12794~10511910700噴丸處理對(duì)188鋼應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的影響1—噴丸處理 2—未噴丸處理 化工設(shè)備應(yīng)力腐蝕傾向的預(yù)測(cè)與檢驗(yàn)1)介質(zhì)、環(huán)境情況——特性、溫度、濃度、2)材料情況——選材是否合理3)熱處理情況——是否進(jìn)行、方法、范圍4)歷次檢驗(yàn)情況——客觀事實(shí) 化工設(shè)備應(yīng)力腐蝕實(shí)例1. 液氨對(duì)碳剛和低合金鋼的應(yīng)力腐蝕美國(guó):儲(chǔ)運(yùn)容器3年后,3%發(fā)生應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂日本:1959~1972造的液氨球罐80%有應(yīng)力腐蝕裂紋我國(guó):70年代多次發(fā)生液氨儲(chǔ)罐應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂事故  液氨容器用鋼的強(qiáng)度越高,產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕裂紋的傾向就越大。(6) 濕H2S嚴(yán)重腐蝕環(huán)境容器工作條件符合以下條件時(shí)為濕H2S嚴(yán)重腐蝕環(huán)境1) 。2)實(shí)測(cè)抗拉強(qiáng)度≤ 630MPa。  對(duì)應(yīng)力腐蝕環(huán)境中使用的化工設(shè)備設(shè)計(jì)、制造、檢驗(yàn)的幾項(xiàng)要求NaOH 溶液不進(jìn)行焊后或冷成型后消除應(yīng)力熱處理的碳鋼和低合金鋼在NaOH溶液中的使用溫度上限 NaOH溶液中的使用溫度上限NaOH溶液(重量%)2351015203040506070溫度上限(℃)9088857670655448434038濕H2S應(yīng)力腐蝕(1)腐蝕環(huán)境同時(shí)符合以下各項(xiàng)條件時(shí)即為濕H2S應(yīng)力腐蝕環(huán)境1)溫度小于等于(60+2P)℃ 。2)停工、降溫并打開(kāi)設(shè)備后大氣中的水分和氧與腐蝕產(chǎn)物接觸反應(yīng)生成連多硫酸,反應(yīng)式為:3FeS+5O2 Fe2O3?FeO+3SO2 SO2+H2O H2SO3 H2SO3+1/2O2 H2SO4 H2SO4+FeS FeSO4+H2S H2SO4+H2S mH2SxO6+nS中碳或高碳奧氏體不銹鋼如(304/304H和316/316H)的焊接熱影響區(qū)對(duì)SCC特別敏感。6. 連多硫酸應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂連多硫酸(H2SXO6)應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂在催化裂化、脫硫、加氫裂化、催化重整裝置中容易發(fā)生。 關(guān)于氯化物應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂的5種假設(shè) 1)吸附理論——氯離子吸附在裂紋尖端 2)電化學(xué)理論——陽(yáng)極溶解 3)膜破壞理論——鈍化膜破損,局部溶解 4)腐蝕產(chǎn)物契入理論——腐蝕產(chǎn)物契入裂紋尖端5)氫脆理論——?dú)渲麻_(kāi)裂(馬氏體不銹鋼,形變誘導(dǎo)馬氏體)裂紋特征 4. 在COCO2H2O環(huán)境中的應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂發(fā)生的裝置:合成氨、制氫的脫碳系統(tǒng)、煤氣系統(tǒng)、氣瓶等 機(jī)理:  CO2溶于水后生成碳酸,pH值下降致 ,再通入CO可起緩蝕劑的作用阻止了全面腐蝕的發(fā)生;應(yīng)力導(dǎo)致滑移形成臺(tái)階,新鮮金屬暴露,成為陽(yáng)極,吸附CO的表面成為陰極,陽(yáng)極發(fā)生溶解,應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂發(fā)生5. 氯化物應(yīng)力腐蝕開(kāi)裂( ClSCC)ClSCC一般發(fā)生在金屬溫度高于(~65℃ )的情況下。堿濃度小
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