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接枝共聚改性ppt課件-閱讀頁

2025-05-22 22:11本頁面
  

【正文】 : α 甲基苯乙烯 苯乙烯 丙烯腈共聚物、苯乙烯 甲基丙烯酸甲酯共聚物5. 摻混造粒方法6. 典型的乳液接枝 /摻混法生產(chǎn)工藝 乳液接枝 /乳液 SAN摻混法 乳液接枝 /本體 SAN摻混法 乳液接枝 /懸浮 SAN摻混法例:乳液接枝 /本體 SAN摻混法ABS接枝膠乳 ——————— ABS接枝粉 凝聚,洗滌,干燥 摻混,擠壓 助劑 ————— ABS樹脂 苯乙烯 本體聚合 造粒 丙烯腈 —————— SAN樹脂 助 劑主要優(yōu)點 :① SAN樹脂的合成工藝比較簡單,對環(huán)境的影響較?。虎? 可以實現(xiàn)對 SAN樹脂的分子量、丙烯腈含量的有效控制,從而制造 出綜合性能好,特別是韌性和剛性均很高的 ABS樹脂;③ 可以使通用型的 ABS樹脂等升級;④ 可以增加 ABS樹脂的品種牌號。優(yōu)點 :密度小、易加工、生產(chǎn)成本低。應(yīng)用 :日常用品、包裝材料、家用電器、汽車工業(yè)、建筑 施工等行業(yè)。 近年來,采用 合金化或復(fù)合化等改性技術(shù) 得到高性能 PP材料的研究引起了廣泛關(guān)注。 相容劑的加入 可以使不相容的兩相通過物理作用或化學(xué)反應(yīng)取得協(xié)同效應(yīng),增加混容性,并提高改性體系的性能。 對 PP接枝極性單體使其 極性化 , 利用 極性基團的極性和反應(yīng)性, 改善 其性能上的不足,同時又 增加 新的性質(zhì),是 擴大 PP材料用途的一種簡單而又行之有效的方法。 可以用做相容劑的 PP接枝物主要是本體接枝產(chǎn)物 。 溶液接枝 該方法 首先在 100~ 140℃ 溫度下,將 PP溶解在沸騰的甲苯、二甲苯或苯溶液中,然后加入單體和引發(fā)劑進行接枝反映,接枝物經(jīng)丙酮萃取未反應(yīng)的單體后形成最終產(chǎn)物。但 使用大量有毒溶劑往往造成環(huán)境污染,且反應(yīng)時間長( 1~ 3h) ,生產(chǎn)成本高,因而在工業(yè)上很少采用。將 PP、 單體、引發(fā)劑等在一定條件下共擠出,反應(yīng)過程在 PP熔點以上,一般為 190~ 230℃ ,反應(yīng)操作簡單,無須回收溶劑。 另外 ,未反應(yīng)的單體和引發(fā)劑殘留在產(chǎn)物中難以除去,影響接枝物的使用性能。 優(yōu)點 :反應(yīng)條件溫和,溶劑用量少,后處理簡單, PP降解輕,能很好地保持 PP固有的機械性能。 懸浮接枝法 懸浮接枝 是一種將 PP粉末、薄膜或纖維與單體一起在水相中接枝的方法。 在反應(yīng)中若單體能溶脹聚合物則有好的接枝效率,否則需在反應(yīng)前于較低的溫度下使聚合物與單體接觸一定時間,然后進行升溫反應(yīng),或者加入某種溶劑作界面劑以利于單體向聚合物中擴散。 接枝單體的選擇 PP接枝的極性單體 一端帶有可與其他高分子或無機填料的表面極性基團形成作用力較強的乙烯基或不飽和鍵, 可分為 酸性官能團 單體、 堿性官能團 單體及 鹽類 等 。其中 MAH使用最多 ,這是因為 MAH單體在接枝條件下不會形成長的接枝鏈,避免了長的接枝鏈造成 PP整體性能下降;同時接枝物的極性不會太大,避免在作為相容劑時與 PP相的粘合能力下降;防止由于單體均聚而降低接枝效率。 另外,在熔融接枝法 中常添加第二單體 ,這主要是一類 電子給予體 (如苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸酯類等),其作用是部分抑制伴隨 PP接枝反應(yīng)發(fā)生的降解等副反應(yīng),提高主單體的接枝效率。 較理想的引發(fā)劑 須具備以下特征: 非氧化性、具有取代氫的能力以及在相應(yīng)接枝條件下具有合適的半衰期。 一般 應(yīng)選擇半衰期與聚合時間同數(shù)量級或相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑。 溶劑的選擇 改變?nèi)軇┒妆降募尤肓?,產(chǎn)物的接枝率先隨著二甲苯加入量的增加而增加,達到最大值后,在增加其用量時,接枝率反而下降。2 接枝機理的探討 不同的接枝方法,其接枝反應(yīng)機理往往不同。 在不存在反應(yīng)單體時,甲基與亞甲基脫氫后,傾向于交聯(lián),次甲基脫氫后,由于立構(gòu)位阻而傾向于裂解。 3 接枝工藝 反應(yīng)溫度 反應(yīng)溫度對接枝率的影響 取決于溫度對引發(fā)劑分解速度及對單體接枝與自聚速度的影響。 單體不同,接枝率達到最高點時的溫度不同。 繼續(xù)延長反應(yīng)時間對 PP接枝率影響不大。 其他因素 在 固相接枝 反應(yīng)中,還經(jīng)常加入 催化劑 和 界面活性劑 。 常選用一些多官能團單體 ,如(異)氰脲酸三烯丙酯、二乙烯基苯、三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯等。 界面活性劑 會溶蝕和溶脹聚合物表面,提供接枝反應(yīng)的位置, 因此可以選擇苯、甲苯、二甲苯、十氫萘、四氫萘等能溶解和溶脹 PP的溶劑。 如界面活性劑能夠 溶解聚合物 時,必須考慮溶劑用量的增加會形成有 “隔離 ” 作用的溶劑單分子層,導(dǎo)致接枝率下降。 首先 應(yīng)對未純化接枝物先進行真空干燥,產(chǎn)物表面的部分未反應(yīng)的 MAH等單體因升華被除去。 將 沉淀物濾出后再用丙酮清洗數(shù)遍并干燥后,即得到精制接枝產(chǎn)物。 接枝率 是接枝產(chǎn)物表征中最關(guān)鍵的問題 , 也是研究接枝反應(yīng)機理、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)形態(tài)的主要手段之一 。 紅外譜圖分析 是文獻中最常見的用來證明單體是否已經(jīng)接枝到 PP上的方法。 另外,文獻中提到的表征方法還有 化學(xué)用光電子能譜 ( ESCA) 及 1H、 13CNMR, 而 熔融指數(shù) ( MFR)、 凝膠滲透色譜 ( GPC) 可以用來表征接枝物的分子量大小。 粘合性能 水解接枝物和去除未反應(yīng)單體對接枝共聚物的化學(xué)鍵接。 表面化學(xué)分析表明 , 粘合是因極性基團與金屬表面的金屬氧化物發(fā)生了化學(xué)鍵接,其破壞斷裂發(fā)生在 MAH分子和 PP主鏈之間。機械性能: 發(fā)現(xiàn)聚烯烴接枝 AA后其強度和韌性得到提高,但接枝丙烯酸丁酯,其性能反而下降。當(dāng)剪切速率增大到一定程度后,其流變行為類似于牛頓流
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