【正文】 產(chǎn)生另一個自由基 。 聚乙烯 氯化聚乙烯氯代耐熱、耐候、耐燃、耐腐蝕 可用作涂料或塑料石 蠟 氯 化 石 蠟氯 代阻 燃 劑 、 增 塑 劑 、 合 成 加 脂 劑高碳烷烴的氯代反應(yīng)在工業(yè)上有重要的應(yīng)用 例如： 二 .反應(yīng)熱、活化能、過渡態(tài) 能量 反應(yīng)進程 過渡態(tài)或活化能大 ,則反應(yīng)需要能量高 ,反應(yīng)難進行 。 反應(yīng)熱 (?H)負值為放熱反應(yīng) ,產(chǎn)物能量低 ,更穩(wěn)定。 有機 不同氫 CH鍵的離解能 : 鍵離解能 /kJ 溴代化學(xué)活性 : (氯代 36％ 64％ ) 叔氫 :仲氫 :伯氫 = 1600:82:1 B r 2h vC H 3 C H C H 3C H 3C H 3C H 3C H 3BrC H 3 C H C H 2 B rC H 3+ +C痕量 99% 氟 與烷烴劇烈反應(yīng)，不易控制，甚至發(fā)生爆炸 ,這類反應(yīng)沒有實際應(yīng)用價值。 此外 ， CI鍵能小 ， CI鍵易斷裂 ， 也促進逆反應(yīng)進行 。 一 . 命名 命名與烷烴相似 ， 根椐成環(huán)碳原子數(shù)目稱環(huán)某烷 ，環(huán)上有取代基以數(shù)字 (最小原則 )標出 ， 數(shù)字編號逆時針或順時針都可 ， 盡可能用最小數(shù)字表示最小取代基 。 2. 化學(xué)性質(zhì) 環(huán)烷烴化學(xué)性質(zhì)與開鏈脂肪烴相似 ,能發(fā)生游離基取代反應(yīng) ,常溫下不能被 KMnO4氧化 , 但由于成環(huán)而又有區(qū)別于開鏈烷烴的性質(zhì) , 如 : 三 、 四環(huán)的開環(huán)加成等 。 Br BrCH 3Br有機 環(huán)丙烷的烷基衍生物與鹵化氫加成 ， 環(huán)破裂在含氫最多和最少的兩個碳原子之間 ， 加成方式遵守 馬爾科夫尼科夫 (馬氏規(guī)則 )規(guī)則：氫原子加在含氫多的碳原子上 ， 而鹵原子加在含氫較少的碳原子上 。 有機 C H 3 C H C H 2C H 2BrH C H3 C H C H 2 C H 3Br+C C HC H 2H C H 3 C H C H 3CH 3CH 3C H 3 Br CC H 3BrC H 3+ (c) 氧化反應(yīng) 常溫下環(huán)烷與一般氧化劑 (KMnOO3)不起反應(yīng) ， 據(jù)此可鑒別環(huán)烷烴與烯烴 ， 但加熱時與強氧化劑作用或催化劑存在 ， 環(huán)烷烴可被氧化： 有機 O H O+C H 2C H 2C H 2C H 2C O O HC O O H140~180℃ ， 1~ O2， 鈷催化劑 HNO3 加 熱 C H CC H 3C H 3CH 3CH 3CH 3CH 3 C O O H O CC H 3C H 3+KMnO4 H2O 可用于區(qū)別環(huán)烷烴和烯烴 雙鍵對氧化劑不穩(wěn)定 常溫下，飽和的環(huán)對氧化劑穩(wěn)定 三 . 環(huán)烷烴的結(jié)構(gòu) 在上述討論中 ， 我們已經(jīng)知道五 、六環(huán)較三 、 四環(huán)穩(wěn)定 ， 這可從其結(jié)構(gòu)上來說明： (環(huán) )烷烴中碳原子均為 SP3雜化 ， 在環(huán)烷烴中 ， 由于碳環(huán)大小不同 ， 其鍵角就不同 ， 只要鍵角不等于?， 分子內(nèi)部就存在角張力 ， 角度差別越大 ， 這種角張力就越大 ， 其穩(wěn)定性也就越差 。角張力和扭轉(zhuǎn)張力是造成環(huán)丙烷化學(xué)性質(zhì)活潑極易開環(huán)的原因。 Ｃ Ｃ Ｃ 碳原子為sp3雜化 為緩解角張力形成彎曲鍵 具有重疊構(gòu)象，氫原子排斥產(chǎn)生“重疊張力” Ｃ Ｃ Ｃ鍵角偏離正常鍵角產(chǎn)生角張力 環(huán)丙烷分子具有較高的內(nèi)能，不穩(wěn)定 HHHHHHHH30186。 環(huán)丁烷的 C－ C鍵與環(huán)丙烷類似也呈彎曲鍵，也易開環(huán)。為了降低分子的扭轉(zhuǎn)張力，環(huán)丁烷空間構(gòu)型呈 “ 海鷗式 ” 構(gòu)象存在（約與平面成 30186。 環(huán)戊烷的夾角 108?， 與正常 SP3鍵角相近 ， 角張力很小 ， “ 信封式 ” 構(gòu)型也使扭轉(zhuǎn)張力較小 ， 整體分子張力較小 ，故環(huán)戊烷的化學(xué)性質(zhì)比較穩(wěn)定 。其中有兩種沒有角張力的極限構(gòu)象：船式構(gòu)象和椅式構(gòu)象。 ●● ●●●●椅式構(gòu)象 ●●●●●●船式構(gòu)象 常溫下椅式構(gòu)象占 %，因此，環(huán)己烷分子實際上是一個無張力環(huán)，具有類似開鏈烷烴類似的化學(xué)穩(wěn)定性。船式構(gòu)象中船頭和船尾的兩個 C－ H鍵相距較近時也產(chǎn)生一定的張力。 aaaaaaeeeeee 環(huán)己烷 椅式構(gòu)象中每個碳原子上都有一個 a鍵和一個 e鍵，在環(huán)中上下交替排列。由于六個碳上連接的都是氫原子，所以兩種椅式構(gòu)象完全等同。 RRC H2C H2HHH……12R 處于鄰位交叉位 RHC H2C H2HRH……12R 處于對位交叉位 能量低較穩(wěn)定 能量高不穩(wěn)定 一取代環(huán)已烷取代基在 e鍵時，構(gòu)象較穩(wěn)定； 二元取代的環(huán)己烷兩個取代基都占據(jù) e鍵時，構(gòu)象較穩(wěn)定；當兩個取代基不同時，較大體積的取代基盡可能占據(jù) e鍵時，構(gòu)象較穩(wěn)定； 如果環(huán)上同時有多個取代基時，則 e鍵取代最多的一般都是最穩(wěn)定的構(gòu)象。 表 21 一些環(huán)烷烴的張力能和燃燒熱 碳原子數(shù) n 3 4 5 6 7 8 總張力能 kj/mol 114 108 25 0 21 40 燃燒熱 ?H/n kj/mol 697 686 664 659 662 664 可 燃 冰 “可燃冰 ” 學(xué)名為 “ 天然氣水合物 ” ，其化學(xué)式為 CH4是天然氣在 0℃ 和 30個大氣壓的作用下結(jié)晶而成的 “ 冰塊 ” 。可燃冰可直接點燃，燃燒后幾乎不產(chǎn)生任何殘渣，污染比煤、石油、天然氣都要小得多。據(jù)粗略估算，在地殼淺部，可燃冰儲層中所含的有機碳總量，大約是全球石油、天然氣和煤等化石燃料含碳量的兩倍。 作業(yè) (做作業(yè)請抄題目 ) P28~29