【正文】
裂; ② σ鍵可 自由旋轉(zhuǎn) (成鍵原子繞鍵軸的相對旋轉(zhuǎn)不改變電子云的形狀 ); ③ 兩核間 不能有兩個或兩個以上的 σ鍵。 例如: 乙烷的構(gòu)象 常用 Newman投影式 表示烷烴的構(gòu)象。 最典型的有兩種:重疊式和交叉式。 。60 1 2 0CH 3HH HHH 3 CHHHHCH 3H 3 CCH 3HHHHH 3 C全重疊式 鄰位交叉式 部分重疊式IV V VI。180 240 300注意: 常溫下,丁烷主要是以對位交叉式存在,全重疊式實(shí)際上不存在。 烷烴的 ↑而有規(guī)律地 ↑: ① 每增加一個 CH2, 。 C C2H6 88176。 C) C14H30 176。 C (沸差為 17176。 ②直鏈烷烴 。 例: n C5H12 ( 36176。 C) 新 C5H12:( 176。 (2) 熔點(diǎn) 分子動能能夠克服晶格能時,晶體便可熔化。 但仔細(xì)觀察 :兩條熔點(diǎn)曲線,偶碳數(shù)者 高, 奇碳數(shù)者 。對于分子式相同的同分異構(gòu)體: 對稱性越高,晶格能越大, ; 對稱性越差,晶格能越小, 。 (4) 溶解度 不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑如 CCl (C2H5)2O、 C2H5OH等。 (五 ) 烷烴的化學(xué)性質(zhì) 烷烴中的 CC、 CH都是 σ鍵 ,極性小,鍵能大,因而烷烴的 化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。 但 高溫、高壓、光照或有催化劑存在時,烷烴可發(fā)生一些化學(xué)反應(yīng)。 (1) 取代反應(yīng) (甲 ) 鹵化反應(yīng) CH4與 Cl2在黑暗中不發(fā)生反應(yīng);日光照射下 , 發(fā)生爆炸 : C H 4 + 2 C l 2 C + 4 H C l + 熱 量在漫射光、熱或某些催化劑作用下,氫被氯取代: C H C l 3 + C l 2 CCl 4 + H C lh ?C H 3 C l + C l 2 C H 2 C l 2 + H C lh ?C H 2 C l 2 + C l 2 C H C l 3 + H C lh ?控制甲烷與氯氣的體積比或控制反應(yīng)時間,可控制產(chǎn)物的氯代程度。 C l + H C H 3 H C l + C H 3甲基自由基,有未成對電子,活潑,可與Cl 2 反應(yīng)奪取一個 Cl 原子,生成 CH 3 Cl 和 Cl CH 3 + C l C l C H 3 C l + C l鏈增長… … 鏈增長 的特點(diǎn)是:消耗一個游離基的同時產(chǎn)生另一個游離基。 只有在大量甲烷存在時才能得到一氯甲烷為主的產(chǎn)物。Cl可與之反應(yīng),生成CH2Cl2,進(jìn)而有 CHCl CCl4生成。 … … C H 3 C H 2 C H 3 + C l 2 正 丙 基 氯 4 3 % 異 丙 基 氯 5 7 %h ?Ⅰ( ) Ⅱ( )C H 3 C H 2 C H 2 C l + C H 3 C H C l C H 3 + H C l 設(shè)伯氫的活潑性是 1,仲氫的活潑性 x,則有: x ? ?? ?57 62 43 45743 26? x即 仲氫的氯代反應(yīng)活性是伯氫的 4倍 。 ? 異丁烷的氯代反應(yīng)如下: 烷烴中氫原子的活潑性順序是: 叔氫>仲氫>伯氫 自由基的穩(wěn)定性順序: 3?自由基> 2?自由基> 1?自由基> CH3 ④ 烷烴鹵代:自由基取代