【正文】 較大較大 Ca2＋＋ 原子處于立方體的頂點。 每個每個 Ti4＋＋ 周圍有周圍有 12 個個 O2－－ ， 每個每個 Ca2＋＋ 原子周圍有六個原子周圍有六個 O2－－ 原子。 許多壓電現(xiàn)象、許多壓電現(xiàn)象、 鐵電現(xiàn)象、鐵電現(xiàn)象、 高溫超導等等高溫超導等等尖晶石結構尖晶石結構 AB2O4 型型 八個立方體單位中交替放置八個立方體單位中交替放置 AO4四面體和四面體和 B4O4立方體。其中 A 是是 IIA族或氧化態(tài)為＋族或氧化態(tài)為＋ 2 的過渡的過渡金屬，金屬， B為為 IIIA族或氧化態(tài)為族或氧化態(tài)為 ＋＋ 3 的過渡金屬。 O2－－ 形成立方密堆積結構，形成立方密堆積結構， 金屬離子金屬離子 A的配位數(shù)為的配位數(shù)為 4， B的配位數(shù)為的配位數(shù)為 6。在多數(shù)情況下，陰離子要比陽離等徑球堆積而成。對于離子晶陰離子形成的八面體或四面體空隙里。就印證了這一點。往往起著重要作用。如果陽。離子鍵和共價鍵在晶體中也可以同時出現(xiàn)。Fajans提出以下規(guī)則預言離子鍵中出現(xiàn)共價成分，提出以下規(guī)則預言離子鍵中出現(xiàn)共價成分， (a)當正離子小，電荷高當正離子小，電荷高 (b)當負離子大，電荷高當負離子大，電荷高 (c)具有具有 18電子結構的正離子所形成的化合物電子結構的正離子所形成的化合物離子極化離子極化 離子在周圍異電荷離子電場的作用下，被誘導極離子在周圍異電荷離子電場的作用下，被誘導極化或多或少也會發(fā)生電子云變形而偏離原來的球形化或多或少也會發(fā)生電子云變形而偏離原來的球形分布，這一現(xiàn)象就稱為分布，這一現(xiàn)象就稱為 離子的極化離子的極化 。形的影響能力。使周圍離子極化（變形）能力的強弱稱為離子的使周圍離子極化（變形）能力的強弱稱為離子的極化力：極化力： 離子極化力離子極化力 （（ Polarizing主動主動 ）） 離子極化率離子極化率 （變形性）（變形性） （（ Polarizability, Polarized被動被動 )離子 電子構型 8 9~17 2 18 18+2區(qū) s d s ds p極化力 小大例 Na+Mg2+Ca2+Cr3+Mn2+Fe3+Co2+Li+Be2+Cu+Ag+Hg2+Sn2+Pb2+Bi3+陽離子的極化力陽離子的極化力 （一）影響離子極化的因素（一）影響離子極化的因素 z；； r；；。離子極化力離子極化力 : “離子勢離子勢 ”f 或或 “有效有效 離子勢離子勢 ” f* 衡量，衡量，? f = z / r 2 （主要用于（主要用于 s 區(qū)，區(qū)， p 區(qū)）區(qū)）? f * = z * / r 2 （主要用于（主要用于 d 區(qū)、區(qū)、 ds 區(qū)）區(qū)） 式中式中 Z 為離子電荷（絕對值），為離子電荷（絕對值）， z *為為 有效核有效核 電荷電荷， r 為離子半徑（為離子半徑（ pm），常用），常用 。離子極化的結果離子極化的結果① 鍵型過渡 (離子鍵向共價鍵過渡 ) Ag+ I－r/pm　　　　　　 126+216 (= 342)R0/pm 299如： AgF AgCl AgBr AgI核 間距縮短。) (℃) 801 714 193 ?68 166鍵 型 離子 鍵 離子 鍵 過 渡 共價 鍵 共價 鍵晶型 離子 離子 過 渡 分子 ?離子?PCl5在晶體中的形式為： [ ][ ] 晶型改變晶型改變 AgCl AgBr AgIr+/r 理論上晶型理論上晶型 NaCl NaCl NaCl實際上晶型實際上晶型 NaCl NaCl ZnS配位數(shù)配位數(shù) 6 6 4CdI2 的結構 l碘離子形成六方密堆積結構，八面體間隙中只有碘離子形成六方密堆積結構，八面體間隙中只有一半被鎘占有。每個鎘原子周圍有 6個碘原子，個碘原子，它們處在八面體頂點，它們處在八面體頂點，l該晶體具有層狀夾心結構，即在兩個平行的碘元該晶體具有層狀夾心結構，即在兩個平行的碘元子層中夾者另一平行的子層中夾者另一平行的 Cd原子層，整個結構保持原子層，整個結構保持電中性，層間的鍵顯著地比層內(nèi)弱電中性，層間的鍵顯著地比層內(nèi)弱 .l這種夾心的層狀結構也出現(xiàn)在過渡金屬碘化物和這種夾心的層狀結構也出現(xiàn)在過渡金屬碘化物和某些溴化物、氯化物及氫氧化物。離子極化對物性的影響離子極化對物性的影響熔點 變低在水中的 溶解度 變小顏色 變深極化作用大氧化物K2OCaOSc2O3TiO2V2O5CrO3Mn2O7極化作用大顏色白 白 白 白 橙 暗 紅 綠 紫氧化物(顏 色 ) Y2O3(白 ) PbO(黃 紅 ) SnO(灰 )硫化物(顏 色 ) Y2S3(黃 ) PbS(黑 ) SnS(棕 )極化作用增加 顏色加深 (變形性 S2?O2?)3. 4 分子晶體分子晶體(1) 取向力：取向力： 指極性分子和極性分子之間的作用力。極性分子是一種偶極子。這種固有偶極子與偶極子之間的靜電引力叫做取向力，也稱定向力或偶極力。(2) 誘導力：這是發(fā)生在極性分子和非極性分子之間以誘導力：這是發(fā)生在極性分子和非極性分子之間以及極性分子和極性分子之間的作用力。 當極性分子與非極性分子相遇時當極性分子與非極性分子相遇時 ，極性分子的固有偶，極性分子的固有偶極所產(chǎn)生的電場，使非極性分子電子云變形（即電子云極所產(chǎn)生的電場，使非極性分子電子云變形（即電子云偏向極性分子偶極的正極），結果使非極性分子正負電偏向極性分子偶極的正極），結果使非極性分子正負電荷中心不再重合，從而形成誘導偶極子。 極性分子固有極性分子固有偶極與非極性分子誘導偶極間的這種作用力稱為誘導力偶極與非極性分子誘導偶極間的這種作用力稱為誘導力。而使分子之間的相互作用力也進一步加強。愈大，誘導作用愈強。愈大，誘導作用愈強。色散力：非極性分子之間的作用力。成正負電荷重心分離，產(chǎn)生瞬時偶極。兩個偶極處在異極相鄰的狀態(tài)，而產(chǎn)生分子間吸引力。色散力。極性分子－極性分子：取向力、色散力、誘導力。散力為主。當分子稍為遠離時，分子間作用力迅速）時才起作用。）。偶極矩平方成正比。極性分子本身的變形性有關，越易變形，作用力越大。一般分子的色散力主要與相互作用分子的變形性有關。間的色散力隨之增強。溫度影響不大。 化學鍵能約為 100 ～ 600 kJ?mol?1， 分子間作用力一般在 2 ～ 20 kJ?mol?1之間， 比化學鍵能小 2個數(shù)量級。氫鍵氫鍵 (Hydrogen bond) 一種存在于分子之間也存在一種存在于分子之間也存在于分子內(nèi)部的作用力，它比化學鍵弱而比范德華力強于分子內(nèi)部的作用力，它比化學鍵弱而比范德華力強。合而成。 層狀晶體層狀晶體共價固體共價固體 原子通過共價鍵在晶體中相連的固體稱為共價固體原子通過共價鍵在晶體中相連的固體稱為共價固體。元素和化合物都可以共價固體存在第 IVA族的碳、硅族的碳、硅、和錫的。 金剛石是面心立方晶體，金剛石是面心立方晶體， 碳原子的分布是由兩組碳原子的分布是由兩組 相互錯開立方晶胞體相互錯開立方晶胞體 對角線的對角線的 1/4而形成。 高的強度和鍵能，高的強度和鍵能， 較高得熔點、沸點和硬度較高得熔點、沸點和硬度 。有光澤和導電率高等。具有導電性，類似石墨。 層與層間：距離為層與層間：距離為 340pm， 靠靠 分子間力分子間力 結合起來結合起來。型的晶體。鋰電