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固體結構ppt課件(參考版)

2025-05-06 18:40本頁面
  

【正文】 感謝參與,歡迎賜教感謝參與,歡迎賜教。鉀-石墨化合物(鉀-石墨化合物( a)從垂直與石墨平面層)從垂直與石墨平面層(( b)從平行與石墨平面層的方向觀察)從平行與石墨平面層的方向觀察過渡金屬硫化物過渡金屬硫化物 MS2的夾層化合物的夾層化合物 :層內(nèi)金屬與硫之間:層內(nèi)金屬與硫之間通過具有一定共價成份的離子鍵相連,可以看作是在通過具有一定共價成份的離子鍵相連,可以看作是在硫的六方密堆積結構中金屬占據(jù)其八面體空隙或三棱硫的六方密堆積結構中金屬占據(jù)其八面體空隙或三棱柱空隙),夾心層之間僅靠柱空隙),夾心層之間僅靠 Van der Waals力連結,力連結,由于由于 MS2特殊的層狀結構和獨特的電荷輸運性質(zhì),因此特殊的層狀結構和獨特的電荷輸運性質(zhì),因此可以將客體嵌入形成夾層化合物,研究嵌入可以將客體嵌入形成夾層化合物,研究嵌入 金屬鋰的金屬鋰的鋰電池。 石墨晶體既有共價鍵,又有分子間力,是混合鍵石墨晶體既有共價鍵,又有分子間力,是混合鍵型的晶體。層間為分子間力 同一層:同一層: C-- C 鍵長為鍵長為 142pm, C 原子采用原子采用 sp2 雜化軌道雜化軌道 ,與周圍三個,與周圍三個 C 原子形成三個原子形成三個 σ鍵鍵 ,鍵角為,鍵角為 1200,每個,每個 C 原子還有一個原子還有一個 2p 軌道,垂直于軌道,垂直于 sp2 雜雜化軌道平面,化軌道平面, 2p 電子參與形成了電子參與形成了 π鍵,這種包含著很鍵,這種包含著很多原子的多原子的 π鍵稱為鍵稱為 大大 π鍵鍵 。氮化硼氮化硼 BN同樣的層狀晶格,同樣的層狀晶格, 黑磷屬于正交交晶系,也是層狀的晶體,黑磷屬于正交交晶系,也是層狀的晶體,具有導電性,類似石墨。 石墨的層狀結構中,既包含石墨的層狀結構中,既包含 有共價鍵有共價鍵 ,又包含又包含 金屬鍵、范德華力金屬鍵、范德華力 ,石墨表現(xiàn)出多重性質(zhì):石墨表現(xiàn)出多重性質(zhì):質(zhì)地柔軟光滑、容易磨碎、質(zhì)地柔軟光滑、容易磨碎、密度小、熔點高、不透明、密度小、熔點高、不透明、有光澤和導電率高等。而形成。、和錫的。元素和化合物都可以共價固體存在第。 20個水分子占有頂角構成的五角十二面體,個水分子占有頂角構成的五角十二面體,一個在立方體頂點,一個在體心位置但取向不同,另一個在立方體頂點,一個在體心位置但取向不同,另有有 6個水分子占有它們的間隙位置使五角十二面體搭個水分子占有它們的間隙位置使五角十二面體搭成一個三維骨架結構,同時,使五角十二面體上的每成一個三維骨架結構,同時,使五角十二面體上的每個水分子的四面體氫鍵配位方式得到滿足個水分子的四面體氫鍵配位方式得到滿足 除了除了 HF、 H2O、 NH3 有有 分子間氫鍵分子間氫鍵 外,在有機羧外,在有機羧酸酸 、 醇、酚、胺、氨基酸和蛋白質(zhì)中也有氫鍵的存在醇、酚、胺、氨基酸和蛋白質(zhì)中也有氫鍵的存在。Hydrogen Bonding in Water水分子形成的籠狀結構水分子形成的籠狀結構 氣體水合物的典型結構具有立方結構,其單胞是氣體水合物的典型結構具有立方結構,其單胞是由兩類多面體由兩類多面體 —— 五邊形十二面體和十四面體公用面組五邊形十二面體和十四面體公用面組合而成。l分子間作用力一般沒有方向性和飽和性。范德華力的大?。簂比化學鍵弱得多。 此外,此外, 除了取向力與溫度有關外,色散力和誘導力受除了取向力與溫度有關外,色散力和誘導力受溫度影響不大。一般分子的體積越大,其變形性也越大,分子體積越大,其變形性也越大,分子間的色散力隨之增強。色散力主要與相互作用分子的變形性有關。 誘導力還與被誘導的非極性分子或誘導力還與被誘導的非極性分子或極性分子本身的變形性有關,越易變形,作用力越大。 根據(jù)量子力學理論計算,根據(jù)量子力學理論計算, 取向力和誘導力都與分子的取向力和誘導力都與分子的偶極矩平方成正比。當分子稍為遠離時,分子間作用力迅速減弱(減弱( 與分子間距離的六次方成反比與分子間距離的六次方成反比 )。范德華力的本質(zhì)及影響因素:范德華力的本質(zhì)及影響因素: 是一種靜電力,是一種靜電力, 只有在分子相距甚近只有在分子相距甚近 (約(約 500pm以內(nèi)以內(nèi))時才起作用。l除極少數(shù)強極性分子外,大多數(shù)分子間作用力以色除極少數(shù)強極性分子外,大多數(shù)分子間作用力以色散力為主。 雖然瞬時偶極存在的時間極短,但異極相鄰的雖然瞬時偶極存在的時間極短,但異極相鄰的狀態(tài)卻是不斷地重復出現(xiàn),使得分子之間始終存在這種狀態(tài)卻是不斷地重復出現(xiàn),使得分子之間始終存在這種作用力作用力l非極性分子-非極性分子:只存在色散力;非極性分子-非極性分子:只存在色散力;l極性分子-非極性分子:誘導力和色散力;極性分子-非極性分子:誘導力和色散力;l極性分子-極性分子:取向力、色散力、誘導力。 這種這種 由于分子不斷產(chǎn)生瞬時偶極而形成的作用力叫做由于分子不斷產(chǎn)生瞬時偶極而形成的作用力叫做色散力。 這種瞬時偶極可這種瞬時偶極可使和它相鄰的另一非極性分子產(chǎn)生瞬時誘導偶極,于是使和它相鄰的另一非極性分子產(chǎn)生瞬時誘導偶極,于是兩個偶極處在異極相鄰的狀態(tài),而產(chǎn)生分子間吸引力。 通常情況下非極性分子的正電荷和負電荷重心是重合通常情況下非極性分子的正電荷和負電荷重心是重合的,的, 但在核外電子的不斷運動以及原子核的不斷振動過但在核外電子的不斷運動以及原子核的不斷振動過程中,有可能在程中,有可能在 某一瞬時產(chǎn)生電子與核的相對位移,造某一瞬時產(chǎn)生電子與核的相對位移,造成正負電荷重心分離,產(chǎn)生瞬時偶極。(3) 色散力:非極性分子之間的作用力。 非極性分子的極化率(變形性)非極性分子的極化率(變形性) :: αα 愈大,誘導作用愈強。決定誘導作用強弱的因素:決定誘導作用強弱的因素: 極性分子的偶極矩極性分子的偶極矩 :: μμ 愈大,誘導作用愈強。 在極性分子之間,由于它們相互作用在極性分子之間,由于它們相互作用 ,每一個分子也,每一個分子也會由于變形而產(chǎn)生誘導偶極,使極性分子極性增加,從會由于變形而產(chǎn)生誘導偶極,使極性分子極性增加,從而使分子之間的相互作用力也進一步加強。荷中心不再重合,從而形成誘導偶極子。及極性分子和極性分子之間的作用力。間的靜電引力叫做取向力,也稱定向力或偶極力。這種固有偶極子與偶極子之極性分子是一種偶極子。指極性分子和極性分子之間的作用力。某些溴化物、氯化物及氫氧化物。每個鎘原子周圍有一半被鎘占有。離子鍵 共價鍵化合物 AgF AgCl AgBr AgI極化作用 大鍵 型 變 化 離子 鍵為 主 共價 鍵為 主 (℃ ) 700 457 434 558S(mol/dm3) 15 1?10?5 6?10?7 9?10?9顏 色 變 化 白 白 淡黃 黃NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 PCl5r(+)(197。半徑。離子的電子構型。 在離子晶體中,正負離子作為帶電離子,在其周在離子晶體中,正負離子作為帶電離子,在其周圍都有相應的電場存在,在異號離子電場作用圍都有相應的電場存在,在異號離子電場作用 下下,離子的電子云發(fā)生變形,稱為,離子的電子云發(fā)生變形,稱為 ““ 離子極化離子極化 ”” 。 離子的極化力離子的極化力 (f ):: 描述一個離子對其他離子變描述一個離子對其他離子變形的影響能力。變形性 (可極化性):表示離子在外電場作用下電子云變形的能力。離子鍵和共價鍵在晶體中也可以同時出現(xiàn)。如果陽離子更小一點,那么陰離子的空隙由于相互斥力作用離子更小一點,那么陰離子的空隙由于相互斥力作用不會縮小,陽離子便可以在陰離子形成的空隙中自由不會縮小,陽離子便可以在陰離子形成的空隙中自由移動移動 ,這種這種 結構很容易變化而導致配位數(shù)降低結構很容易變化而導致配位數(shù)降低 . 離子半徑比與結構類型離子半徑比與結構類型 /配位數(shù)的關系配位數(shù)的關系 r+/r 配位數(shù)配位數(shù) 構型構型 可能的點陣結構可能的點陣結構 、閃鋅礦纖鋅礦、閃鋅礦、金紅石氯化鈉、金紅石、螢石氯化銫、螢石≥≥ 1 12 密堆積密堆積 復合金屬氧化
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