生物化學糖類ppt課件-閱讀頁
2025-05-16 13:16本頁面
【正文】 C*的氧化數(shù)仍然是 最高的 : 與 O共享 4e– 親核攻擊 變旋 (需經(jīng)由開鏈結(jié)構(gòu) ) 吡喃葡糖 Emil Fischer 18521919 Walter N. Haworth 18831950 (cf. Fig. 62) 環(huán)式半縮醛可以是五 /六元雜環(huán)結(jié)構(gòu)，分別類似于呋喃 /吡喃環(huán)，但并不具有雙鍵 DGlc的吡喃糖型和 DFru的呋喃糖型 異頭碳為 C1 異頭碳為 C2 97 吡喃 呋喃 吡喃葡糖 呋喃果糖 醛己糖也可形成五元環(huán)式的 呋喃醛糖 (C1與 C4的 OH反應 )， 但其穩(wěn)定性要比六元環(huán)式的 吡喃醛糖 低得多 ? 同一種單糖可具有不同的環(huán)式結(jié)構(gòu) 酮己糖亦可形成六元環(huán)的吡喃糖 (C2與 C6的 OH反應 ) 呋喃糖型 吡喃糖型 C5的 OH攻擊羰基 C C4的 OH攻擊羰基 C A 13C NMR study of Dglucose in water detected five species: ?pyranose (%) ?pyranose (%) ?furanose (%) ?furanose (%) and the hydrate of the openchain form (%) ?和 ?異頭物 在水溶液中 可以通過 開鏈結(jié)構(gòu) 而相互轉(zhuǎn)換 (= 變旋 Mutarotation) 常溫下 DGlc溶液達到平衡時 (+?)，其混合 物中含有 36%的 ?和 64%的 ?吡喃糖型異頭物， 僅有很少一部分以呋喃糖型或開鏈式存在 ? 差向異構(gòu)化：異頭物的相互轉(zhuǎn)換 (cf. Tab. 61 amp。 2. 寡糖 Oligosaccharides 普通二糖 Disaccharides 均無游離的 異頭 C 912 海藻糖 麥芽糖和纖維二糖 均為 次生 寡糖 ，分別由淀粉和纖維素 降解而得，其 Glc殘基分別 經(jīng)由 ?/?糖苷鍵連接 乳糖 僅由泌乳期的乳腺合成 ?異構(gòu)體的甜度及溶解度均 更高 (?異構(gòu)體口感好 ) 蔗糖 僅由植物合成，因 Glc和 Fru殘基的異頭 C均參與糖苷 鍵的形成而 無還原性和變旋 (海藻糖亦如此 ) 乳糖 (半乳糖苷 ) 蔗糖 (葡糖苷 ) Glc等的異頭 C可以被 Cu2+ 之類的弱氧化劑 氧化 ，前提 是必須處于開鏈狀態(tài)，即在 C1位具有 游離 羰基 C 能夠還原 Cu2+的糖都是 還原糖 紅色 沉淀 ㈡ 大多數(shù)寡糖 (和單糖 ) 都是還原劑 910 異頭 C的氧化是Fehling反應的基礎(chǔ) ?Glc氧化酶 葡糖酸 ?內(nèi)酯 測定 H2O2即可確定血糖含量 異頭 C一旦參與了糖苷鍵的形成就 不能 再以開鏈 方式存在：不再具有還原性，也不能成脎 具有游離異頭 C (未參與糖苷鍵形成 )的二糖或 寡糖鏈末端為 還原端 ，由其決定 聚糖的構(gòu)型 O糖苷鍵對堿穩(wěn)定，但容易被弱酸水解 Nonreducing end Reducing end ?/? by mutarotation ? 糖苷鍵型 ? 聚糖構(gòu)型 Storage/Structural 與蛋白質(zhì)不同，多糖通常 并沒有確切的分子量 (?) 913 167。 fungi) 為直鏈和支鏈淀粉的混合物，前者 為 ?(1→ 4)糖苷鍵連接的 Glc線形聚 合物，后者還有分支處 (每隔 2430 個殘基 )的 ?(1→ 6)鍵 ? 糖原 Glycogen (animal amp。 (消除成鍵張力 ) 糖環(huán)的 O和相鄰殘基的 OH之間 可以形成 鏈內(nèi) H鍵 ，相鄰鏈殘基 的 OH之間亦可形成 鏈間 H鍵 917g 4 ? 纖維素 Cellulose ~40條平行葡聚糖鏈 ~30015k Glc/chain (cf. Fig. 68) 為 ?(1→ 4)糖苷鍵連接的 N乙酰葡糖胺 殘基 聚合物，相鄰殘基亦相對旋轉(zhuǎn) 180
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