成炭阻燃技術(shù)ppt課件-閱讀頁
2025-05-14 02:10本頁面
【正文】 苯乙烯 丁二烯嵌段共聚物的接枝共聚可 采用化學(xué)引發(fā)接枝共聚（以 AIBN或BPO為引發(fā)劑）和光化學(xué)引發(fā)接枝共聚（以蒽為光敏發(fā)劑）。見表 51 512。 3 SBS接枝共聚物的阻燃性 試驗(yàn)表明： SBS1及 SBS2接枝丙烯酸所形成的共聚物，用錐形量熱計(jì)測(cè)定其阻燃性時(shí)，其阻燃效果不佳。 七 交聯(lián)成炭 一 聚苯乙烯的交聯(lián) 聚苯乙烯 (PS)難于通過接枝共聚來提高其穩(wěn)定性，有效途徑是通過聚合物上的官能團(tuán)作為交聯(lián)點(diǎn)和反應(yīng)點(diǎn)。目前， PS交聯(lián)的最好的 FriedelCrafts反應(yīng)催化劑是 2乙基己基二苯基磷酸酯。 二 交聯(lián)與熱穩(wěn)定性的關(guān)系 交聯(lián)是提高聚合物熱穩(wěn)定性的一種方法，一直以來，交聯(lián)與熱穩(wěn)定性的關(guān)系為人們所研究。 1 交聯(lián) PA6 2 其他交聯(lián)聚合物 ① 苯乙烯 丁二烯共聚物 輻照或化學(xué)引發(fā)交聯(lián)后，起始降解溫度有大的變化， 500℃ 時(shí)成炭率增加；在空氣中測(cè)定的 TGA曲線，交聯(lián)共聚物的成炭率更明顯。通過共聚單體組成不同的共聚物的熱穩(wěn)定性，可推測(cè)交聯(lián)度與熱穩(wěn)定性的關(guān)系，見圖 513。 PVC發(fā)生還原偶聯(lián)后， PVC聚合物快速膠凝，同時(shí)整的質(zhì)量損失速度降低，并形成雙鍵和放出 HCl氣體。 如果 PVC裂解生成的共軛多烯能發(fā)生交聯(lián)，則減少揮發(fā)性烴的生成，而是在PVC表面形成穩(wěn)定的炭。 通過 FriedelCrafts反應(yīng)而發(fā)生的碳陽離子聯(lián)如下式子所示，即 Lewis酸從 PVC中奪氯生成碳正離子。 還原偶合交聯(lián)的標(biāo)準(zhǔn)： 1）很快形成交聯(lián)樹脂（不溶凝膠）； 2）質(zhì)量損失速度下降（ TGA測(cè)定）； 3）形成 C=C雙鍵（ FTIR測(cè)定）； 4）放出 HCl氣體（堿滴定）。如用銅（ 0）漿體令溶液中的 PVC及固體 PVC交聯(lián)。 2過渡金屬化合物對(duì)聚氯乙烯的作用 金屬羰基絡(luò)合物在 200℃ 時(shí)可使 PVC膠凝，但只有 Fe2(CO)9使 PVC及它的混合物明顯失重。 Cu（ Ⅰ ）絡(luò)合物是很好的偶聯(lián)劑，且可通過選擇配位體來調(diào)節(jié)其熱穩(wěn)定性。有幾類金屬前體可考慮用為 PVC的抑煙劑。如 MC2O4→M+2CO 2 M（ O2CH)2→M+CO 2(g)+H2O+CO(g) 還有一價(jià)銅鹽也是潛在的 PVC抑煙劑： 2Cu（ Ⅰ ） → Cu（ Ⅱ ） +Cu（ 0） 七 聚氯乙烯交聯(lián)產(chǎn)物的分析結(jié)果 1 熱穩(wěn)定性 PVC及 PVC金屬添加劑的熱降解時(shí)間與凝膠生成量的關(guān)系（ %添加劑，200℃ ， 氬氣） ■ 無添加劑；□ FeCl2； ● Cu(%)；? [Cu(NCCH3)4]PF6 PVC及 PVC金屬添加劑的熱降解時(shí)間與凝膠生成量的關(guān)系（ %添加劑， 200℃ ， 氬氣） ■ P(OPh)3； ● [CuCl(P(OPh)3)]4；? [CuBr(P(OPh)3)]4 ； □ P(OPh)2 (OiDec)； ○ [CuCl(P(OPh)2 (OiDec))]4； ? [CuBr(P(OPh)2 (OiDec))]4 PVC金屬添加物（ %）在氬氣中于 200℃ 下熱降解時(shí)放出揮發(fā)性酸氣的速度與時(shí)間關(guān)系 □ 無添加劑； ? [CuBr(P(OPh)3)]4 ； ● Cu(%)； ○ Cu(O2CH2)2； ? CuBr ；■ FeCl3因?yàn)橛傻蛢r(jià)金屬化合物引起的 PVC交聯(lián)可很快發(fā)生，但聚合物質(zhì)量損失和釋出的酸性氣體量小，且只形成少量的C=C鍵，這與由酸催化引起的交聯(lián)不
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