【正文】 ，精密度是保證準確度的先決條件。絕對偏差、相對偏差 偏差：單次測定結果 （ xi）與 多次平行結果（ ） 的差值。相對平均偏差是指 在測定值（ ）中所占的百分率。Date55第七章定量分析概論例如：甲、乙兩組數(shù)據(jù)，其各次測定的偏差分別為：甲組： +， +， ，－ ，＋ ，－ ，＋ ，－ ，－ ，＋ 乙組：－ ，－ ， ＋ *， ，＋ ，＋ ， ，＋ ， － * ，－ 示例Date56第七章定量分析概論標準偏差和相對標準偏差 當一批測定所得數(shù)據(jù)的分散程度較大時，僅從其平均偏差還不能看出精密度的好壞，需采用標準偏差來衡量其精密度。如果測量無數(shù)次， 此時標準偏差叫總體標準偏差：Date57第七章定量分析概論 準確度以真實值為標準，系統(tǒng)誤差影響準確度； 精密度以多次測定平均值為標準。準確度和精密度的關系Date58第七章定量分析概論 滴定分析的誤差w稱量誤差稱量的相對誤差＝ 100％＜ ％試樣的稱量最少為： w量器誤差讀數(shù)的相對誤差＝ 100％＜ ％標準溶液的最少用量為： 故一般滴定的標準溶液用量為 20～ 30ml。① 滴定終點和等量點不符； －－選擇合適指示劑。③ 指示劑用量； －－不宜過多 。Date59第七章定量分析概論w 在科學實驗中，為了得到準確測定結果，不僅要準確地測定各種數(shù)據(jù)，而且還要正確地記錄和計算。所以，記錄數(shù)據(jù)和計算結果應保留幾位數(shù)字是很重要的。記錄數(shù)據(jù)和計算結果時，究竟應該保留幾位數(shù)字，應根據(jù)測定方法和使用儀器的準確程度決定的。 坩堝重 滴定管 177。相對誤差＝ 如果讀成 ， 它表示的實際重量為 177。Date62第七章定量分析概論（ 2） 關于有效數(shù)字中的 “0” 25000 五位有效數(shù)字 ％ 四位有效數(shù)字 10－ 5 三位有效數(shù)字 % 2. 5104 二位有效數(shù)字 % 1 一位有效數(shù)字（ 3）在分析化學中，經(jīng)常用到分數(shù)情況，如 n為整數(shù)，一般認為是 無限多 位有效數(shù)字。有關 “0”的說明Date63第七章定量分析概論（ 1） 非零數(shù)字都是有效數(shù)字；（ 2） “0”可以是有效數(shù)字，也可以不是，這與它所處的位置有關。（ 3） 用 10的冪次方表示一個很大或很小的數(shù)時，習慣上用小數(shù)點前保留一位數(shù)字表示。（ 5）對于 pH、 lgK， pM等對數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)僅僅取決于尾數(shù)部分的尾數(shù)，因 整數(shù)部分（首數(shù)）只代表了該數(shù)的冪次。 而不是 二、有效數(shù)字的修約規(guī)則Date65第七章定量分析概論 計算有效數(shù)字時，若第一位有效數(shù)字 ≥8，其有效數(shù)字可多算一位，如 （四位有效數(shù)字） 加減法 ：加和減時，和或差的有效數(shù)字的位數(shù)的保留，應以小數(shù)后 位數(shù)最少的數(shù)據(jù) 為依據(jù)。如：＋ ＋ ＋ ＝ ＋ ＋ ＋ ＝ ＝ （修約 計算 再修約） 乘除法 ： 乘和除時，積或商的有效數(shù)字的保留，應以其中 相對誤差最大 的數(shù)字，即 有效數(shù)字最少 的數(shù)據(jù)為依據(jù)。 對于各種誤差的計算，一般只要求 1～ 2位有效數(shù)字。 正確地選取用量和選用適當?shù)膬x器如：若稱取樣品的重量 2~3g， 只要選擇千分之一天平。一、可疑值的取舍 個別數(shù)據(jù)可能有與其它數(shù)據(jù)偏離較遠的現(xiàn)象，這些數(shù)據(jù)叫做可疑值或叫逸出值。 上例： 此值舍去！ 四倍法Date70第七章定量分析概論w適用于 3～ 10次測定。解： Q＝ Q計 不能舍去。Date73第七章定量分析概論 滴定分析結果的計算 滴定分析是用標準溶液滴定被測物質的溶液，由于對反應物選取的基本單元不同，可以用兩種不同的計算方法。一是在高中就已經(jīng)熟悉的物質的量比法（摩爾比法）216。這里我們主要介紹基本單元法。確定基本單元的原則如下：確定基本單元的原則如下：在 酸堿反應 中，基本單元的確定為相當于一個質子得失的反應物粒子（原子、離子、分子）的特定組合。所以 ， 在指定的化學反應中，物質的基本單元就是確定的，不是隨意選擇的。基本單元的確定Date76第七章定量分析概論基于確定基本單元的原則，化學反應的一般規(guī)律可以表示為：N1=N2表示在化學反應中反應物消耗的基本單元數(shù)相等。 基本單元摩爾質量為 M 則 cV＝ m/M含量公式：二、滴定分析計算的基本公式Date77第七章定量分析概論 稱取 ，溶解后將 Fe3+還原為 Fe2+，用 C(1/6 K2Cr2O7)＝ K2Cr2O7標準溶液滴定，用去 。 以 K2Cr2O7為 基準物質，采用置換滴定方式（即析出 I2法）標定 的濃度，問應如何做才能使稱量誤差在 177。 計算試樣中Al2O3的含量。Addition：At 25℃ the vapor pressure of pure water is and that of seawater is mmHg. Assuming that seawater contains only NaCl, estimate its molar concentration and osmotic pressure.Date8