生態(tài)毒理學(xué)(10)-閱讀頁
2025-02-06 01:25本頁面
【正文】 來的親電子試劑，包括某些有機(jī)鹵化物和許多有機(jī)環(huán)氧化物 代謝親脂異體物質(zhì)的酶 (階段 II) 現(xiàn)有化學(xué)農(nóng)藥的基本分類 種類 目標(biāo)生物 典型產(chǎn)品 殺蟲劑 昆蟲 有機(jī)氯： DDT，狄氏劑； 有機(jī)磷：特丁磷，樂果； 氨基甲酸菊酯類：涕滅威，呋喃丹； 除蟲菊酯類：氯菊酯，氯氰菊酯，殺滅菊酯，特氟菊酯，格林奈。 殺真菌劑 真菌 嘧啶類：乙嘧醇； 三唑類：三唑酮。 殺鼠劑 嚙齒動(dòng)物 香豆素 1, 2－氧萘酮，華法令，大隆，膦化鋅 植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑 作物 赤霉酸，乙烯，多效唑 其它 蝸牛，蛞蝓 多聚乙醛，滅蟲威 食物中殘留農(nóng)藥在人體內(nèi)的運(yùn)轉(zhuǎn)示意圖 食物中 殘留農(nóng)藥 腸道 糞便 組織 肝臟 乳脂肪 體脂肪 尿液 (組織循環(huán) ) (代謝) (食物 ) (排泄 ) (分泌) 農(nóng)藥主要分類： (1) 有機(jī)氯農(nóng)藥； (2) 有機(jī)磷農(nóng)藥； (3) 氨基甲酸酯類農(nóng)藥； (4) 除草劑農(nóng)藥。非極性農(nóng)藥與土壤有機(jī)質(zhì)和腐植質(zhì)的脂部份交聯(lián)；分配過程 氫鍵 極性非離子有機(jī)分子，陰離子農(nóng)藥和有機(jī)質(zhì)涉及含氧官能團(tuán)和氨基的相互作用 電荷轉(zhuǎn)移 彼此作用的形態(tài)之間靜電吸引作用，過短的距離，形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物 離子交換 陽離子型農(nóng)藥吸附，例如與有機(jī)質(zhì)相連的－ C OO H 和酚羥基基團(tuán) 配體交換 與粘土礦物上的各種金屬生成配位絡(luò)合物；被吸附劑分子替代一個(gè)或多個(gè)配體 農(nóng)藥分子與土壤吸附潛力有關(guān)的四個(gè)結(jié)構(gòu)因素 (1)官能團(tuán)表現(xiàn)的性質(zhì) ， 尤其是酸性基團(tuán) 、 羧基 、 醇羥 基和氨基； (2)改變官能團(tuán)行為的替代基團(tuán)的屬性； (3)相對(duì)于官能團(tuán)的替代基團(tuán)的位置 ， 增強(qiáng)或掩蔽分子 內(nèi)鍵或允許與過渡金屬形成配位化合物； (4)分子中不飽和的出現(xiàn)和量級(jí) ， 影響憎水－親水的平 衡 。 極性增加 階段 I 反應(yīng)： ? 屬于分解代謝 ， 涉及母體化合物上官能團(tuán)加成 ， 產(chǎn)生活性中間體 。 參與反應(yīng)的酶稱為單加氧酶 。 階段 II 反應(yīng)： ?是自然界生物代謝或生物合成過程 ， 生成共軛產(chǎn)物 。 ?共軛作用 是指兩種化合物鏈接在一起 ， 屬消耗能量過程 。 ?官能團(tuán)包括： 羥基 ， 環(huán)氧基 ， 羧基 ， 氨基 ， 鹵素 。 (II) 植物響應(yīng) ? 先前存在的天然耐受力和植物物種之間持續(xù)易感性的差異； ? 植物種群密度的改變； ? 有抵抗力種群的發(fā)展； ? 植物物種數(shù)目和組成的變化 ， 如下： (a)在耕地上除草劑的簡(jiǎn)單施用顯示野草很少有長(zhǎng)期改 變； (b)按季節(jié)反復(fù)施用 ， 特別是一種除草劑 ， 會(huì)促進(jìn)特定 物種的影響范圍 ， 而其它物種則沒有； (c)除草劑的耐受物種 ， 盡管競(jìng)爭(zhēng)力較差 ， 但趨向于替 代易感物種 。 爆發(fā)導(dǎo)致系統(tǒng)正常平衡核對(duì)結(jié)構(gòu)的破壞； 在一種農(nóng)藥從受影響的生態(tài)系統(tǒng)消失之后 ， 低營(yíng)養(yǎng)層次的物種通常會(huì)達(dá)到爆發(fā)的水平； 在較高營(yíng)養(yǎng)層次的捕食者和寄生者變得對(duì)所依存的食物鏈較低部分中的物種損失或物種大尺度的波動(dòng)更為敏感 。 (2) 當(dāng)化學(xué)物給予劑量停止，對(duì)數(shù)濃度 隨時(shí)間線性下降。 I： 化學(xué)物損失速率與組織濃度成比例； II： 化學(xué)物組織濃度隨時(shí)間指數(shù)降低； III： 化學(xué)物組織濃度對(duì)隨時(shí)間線性降低 I II III 土壤中殺蟲劑的損失過程 除草劑濃度 施用后時(shí)間 (天 ) 滯后期 滯后期 2, 4－ D MCPA 除草劑在土壤中分解 若所有施用物質(zhì)均被土壤所保持， 其濃度可以被發(fā)現(xiàn)。 緩慢呈指數(shù)損失 施用后時(shí)間 (天 ) Log (土壤中濃度) 持久性有機(jī)氯殺蟲劑從土壤中消失 混和功能氧化酶系統(tǒng)在內(nèi)質(zhì)網(wǎng)狀組織膜內(nèi)的成份模型 細(xì)胞色素 B5 NADH 還原酶 NADPH 還原酶 細(xì)胞色素 B5 細(xì)胞色素 P450 UGT NADH NAD+ 細(xì)胞溶質(zhì) NADPH NADP+ 階段 II RO－ G ROH 內(nèi)質(zhì)網(wǎng)狀組織膜 內(nèi)質(zhì)網(wǎng)狀組織內(nèi)腔 R 階段 I ER：內(nèi)質(zhì)網(wǎng)狀組織； NAD：煙堿腺嘌呤二核苷酸； NADP：煙堿腺嘌呤二核苷酸磷酸鹽； UGT = UDP 葡萄糖苷酸轉(zhuǎn)運(yùn)酶； R：非極性基質(zhì)； ROH：羥基化基質(zhì)； RO－ G：葡萄糖苷酸。 常見的多環(huán)芳烴 PAHs 多環(huán)芳烴實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的相對(duì)致癌性 化合物 致癌性 蒽 － 芘 － 苯并芘 [a] ＋＋＋ 苯并芘 [e] － 暈苯 － 二苯并芘 [ai] ＋＋＋ 苯并蒽 [a] ＋ 經(jīng)長(zhǎng)期暴露 ， 對(duì)海洋生物的效應(yīng)可以預(yù)測(cè)為： 1. 機(jī)體組織內(nèi)烴類的生物累積和可食用組織的可能感染 。 水生生態(tài)系統(tǒng)的響應(yīng)分類 ? 急性暴露事件 ， 通常出現(xiàn)生態(tài)系統(tǒng)結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)化 ， 并且演替回退至少一個(gè)階段； ? 慢性暴露 ， 出現(xiàn)群落結(jié)構(gòu)(機(jī)會(huì)主義型物種的多樣性和輸入流 )和基本過程 (如營(yíng)養(yǎng)流和產(chǎn)物 )逐漸改變 。 多環(huán)芳烴的生成與有機(jī)質(zhì)在高溫 、 乏氧條件下的不完全燃燒有極密切關(guān)系 。 (1) 雙環(huán)芳烴：氨基衍生萘； (2) 三環(huán)芳烴：菲的環(huán)戊基衍生物 ， 如 15H－環(huán)戊并菲 [a]， 二 、 三甲基衍生物； (3) 四環(huán)芳烴：苯并菲 [c]， 苯并蒽 [a]有引癌作用； (4) 五環(huán)芳烴：苯并芘 [a]， 二苯并蒽 [a, h]， 二苯并菲 [a, c]； (5) 六環(huán)芳烴：二苯并芘 [a, h]， 二苯并芘 [a, j]， 二苯并芘 [a, l]； (6) 七環(huán)以上芳烴：研究很少； (7) 芴類：雙苯衍生物有一定致癌活性； (8) 膽蒽類： 3－甲基
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