【正文】 原料 Chapter 17 常用術(shù)語(yǔ) 目標(biāo)分子（ TM）：最終要合成的分子；通常用 TM表示。合成子常由于 其本身太不穩(wěn)定而不能直接使用； 切斷 （ dis）： ：一種分析法，這種方法是將分子中的一個(gè)鍵切斷使目標(biāo)分子轉(zhuǎn)變成為一種可能的原料； 連接（ con） 重排（ rearr） 官能團(tuán)互換：把一個(gè)官能團(tuán)換寫成另一個(gè)官能團(tuán)，以使切 斷成為可能的一種方法； Chapter 17 C H 3 C H 2 CO HC H 3p hC H 3 C H 2 + C C H 3p hC H 3合成子 合成子 C H 3 C H 2 M g X等效試劑 COC H 3p h等效試劑 Chapter 17 OO c o n連接（ con）： 重排（ rearr）： ( C H 3 ) 3 C COC H 3 r e a r r ( C H 3 ) 2 CO HC ( C H 3 ) 2O HO C H 2 C H 3 d i s O + C H 3 C H 2切斷（ dis）： Chapter 17 官能團(tuán)轉(zhuǎn)化（三種方式）： 官能團(tuán)相互轉(zhuǎn)化（ FGI）： F G IC H OC H O官能團(tuán)消除（ FGR）： OC H O O C 2 H 5F G RO官能團(tuán)添加（ FGA ）： OF G AOChapter 17 （ 1）優(yōu)先在官能團(tuán)處切割 O Hd i s M g X +O（ 2）在雜原子處切割 Oa bd i sC l +N a Od i sO N a+ C labChapter 17 P h P hO H2 P h C H 2 C H 2 M g B r + H C O O C 2 H 5（ 3）利用分子的對(duì)稱性切割 （ 4）添加輔助官能團(tuán)后再切割 F G AO Hd i s 2 C2 H 5 M g X + C H 3 C H 2 C H 2 C O 2 E tChapter 17 （ 5）將目標(biāo)分子逆推到適當(dāng)階段后再切割 OO H O Hd i s O2（ 6）在支鏈多處切割 C H 3 C H CO HC H 3C H 2 O HC 2 H 5F G IC H 3 C CC H 3C O 2 C 2 H 5C H 2 C H 3Od i sC H 3 C C H 2 C O 2 C 2 H 5O+ C H 3 I + C H 3 C H 2 B rChapter 17 2 合成路線的選擇 A B8 0 % A BC8 0 % A B CD8 0 %A B C D E8 0 % A B C D E F8 0 % A B C D E F G8 0 %A B C D E F G直線式反應(yīng) 總效率： ( 0 . 8 0 ) 7 = 2 1 %匯聚式反應(yīng) 總效率： ( 0 . 8 0 ) 3 = 5 1 . 2 %AB8 0 %A BCD8 0 %C D8 0 %A B C DEF8 0 %E FGH8 0 %G H8 0 %E F G H8 0 %A B C D E F G HChapter 17 多步反應(yīng)，反應(yīng)次序安排遵循下列原則： 產(chǎn)率低的盡可能安排在前面（省反應(yīng)產(chǎn)物，成本低） 難反應(yīng)的盡可能安排在前面 價(jià)格高的原料盡可能安排在先 前面的反應(yīng)應(yīng)有利于后面的反應(yīng) C l C lN O 2N O 2H 2 O / N a 2 C O 3O HN O 2N O 2O HN O 2N O 2O 2 NChapter 17 反應(yīng)條件是否易控制： 平頂式易控制，尖頂式不易控制 最佳條件 最佳條件 效率 效率 逆合成分析，有多種切割方法、形成多種路線，選擇的路線盡可能滿足以上三條 Chapter 17 C H C C H 2 C H 2 B rH 2 OH g2 +, H+C H 3 C=OC H 2 C H 2 B rH O C H 2 C H 2 O HH+C H 3 COC H 2 C H 2 B rO( 1 )O( 2 ) H 3 O+C H 3 C O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O H( 1 ) C H C C H 2 C H 2 B r C H 3 C O C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 O H3 典型合成舉例 Chapter 17 O HK 2 C r 2 O 7 / H+=O ( 1 ) C H3 M g B r( 2 ) H 3 O+C H 3O HH+ ,H 2 OC H 3( 1 ) O 3( 2 ) Z n / H 2 OC H 3 C=O( C H 2 ) 4 C H O( 2 )O HC H 3 C=O( C H 2 ) 4 C H OChapter 17 C H 3 C H 2 O H H+C H 2 = C H 2 B r 2 / C C l 4 B r C H 2 C H 2 B r N a C NN C C H 2 C H 2 C NH 2 / N iH 2 N C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 N H 2( 3 ) C 2 H 5 O H H 2 N C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 N H 2( 4 )H 2 C C H 2 O = OH 2 C C H 2( 1 ) O 3( 2 ) Z n / H 2 OO H C C H OC o n e . O H H O H 2 C C O O HH +O = OChapter 17 C H 3 K M n O 4 C O O HN H 21 . S O C I 22 . N H 3C O N H 2 B r 2N a O H C H 3 N H 2（ 4） Chapter 17 C 6 H 5 C H = C H 2 C 6 H 5 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 3（ 5） Chapter 17 C H C H 2 N a N H 2N H 3 N a C C N aC H 3 C H 2 C I C H3 C H 2 C C C H 2 C H 3N aN H 3C H 3 C H 2HHC H 2 C H 3CC C H C HC H 3 C H 2HHC H 2 C H 3CC（ 6） Chapter 17 C H 3C lB r B rC H 3( 7 ) .C H 3C lB r B rC H 3H N O 3H 2 S O 4F e + H C l B r 2C H 3N H 2B r B rN a N O 2 + H C l0 ~ 5 ℃C u C lH C lChapter 17 C H3OOO+無(wú) 水 A l C l3C H3H O O COZ n / H gH C lC H3H O O C多 聚 磷 酸C H3O( C H3)2C H M g B r H2O△脫 水 S脫 氫（ 8） Chapter 17 ( 1 ) C H 3 M g B r( 2 ) H 3 O+C H 3O HH+ ,H 2 OC H 3=OH B rR O O RN a O HH 2 OC H 3O H( 1 ) B 2 H 6( 2 ) H 2 O 2 / O H , H 2 OK M n O 4 / H+=OC H 3= O = OC H 3( 9 ) .Chapter 17 B r B rC H 2 C O O HC H 3例 10 B r B rC H 2 C O O H分 析 ：B r B rC H 2 C NB r B rC H 2 B rB r B rC H 3引 入 強(qiáng) 的 第一 類 定 位 基Chapter 17 B r B rC H2C O O HB r B rC H2C NB r B rC H2B rB r B rC H3C H3H N O3H2S O4C H3N O2F e + H C l B r 2B r B rC H3N H2( 分 出 鄰 位 產(chǎn) 物 )N a N O2+ H C l0 ~ 5 ℃H3P O2H2OB r2h νN a C Na l c .H3O+Chapter 17 例 11 以苯及 C4以下的有機(jī)物為原料合成 p hp hO HChapter 17 P hP hO H d i sM g B r+O E tOFGIdis+B r 2B rd i sC O2E t+[逆合成分析 ] Chapter 17 [合成 ] + B r2F e B r3B rB r+ M g醚M g B rC O2E t+C O2E tC O2E t+ 2M g B rP hP hM g B rP hP hO HH3O[檢查 ] 從頭到尾檢查反應(yīng)條件是否都標(biāo)出來(lái) Chapter 17 例 12. 以 C4以下的有機(jī)物及苯為原料合成 OO E tOabChapter 17 [逆合成分析 ] O O HP hP h d i sOO E tOab+ 2 P h M g B rdisdi sC H2( C O2E t )2 +OB r+B ra bOO E tO+B rdis2 C H3C O2E t[比較 ] 方法 b優(yōu)于方法 a，活潑亞甲基引入兩個(gè)烷基 效率低 . Chapter 17 [合成 ] [檢查 ] 從頭到尾檢查反應(yīng)條件是否都標(biāo)出來(lái)。 。