【正文】 2 S O 4氯 磺 酸S O 3 HS O 3 H1 7 0 ℃S O 2 C l+( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 B r N a H S O 3 H 3 O + ( C H 3 ) 2 C H C H 2 C H 2 S O 3 H 9 6 %C l C H 2 C H 2 C S HC H 3C H 3+ H 2 O 2 H O A c C l C H 2 C H 2 C S O 3 HC H 3C H 3+ H 2 O9 2 %33山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?三、化學(xué)性質(zhì)： ?酸性： ?磺酸基團(tuán)的羥基反應(yīng)： ? 類似于羧基的羥基反應(yīng)，可生成磺酰氯、磺酸酯等： S O 3 H + N a C l S O 3 N a + H C lP C l3S O 3 H1 7 0 ℃S O 2 C lC H 3 S O 2 C l R O H吡 啶+ + C 5 H 5 N C H 3 S O 2 O R + C 5 H 5 N H C l山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ? 磺酰氯較酰氯穩(wěn)定： ?磺基的脫除： ? 酸性 水解被 氫取代 —— 磺基占位的解除： ? 堿性 水解被 羥基取代 —— 合成苯酚的好方法 S O 2 C l+ H 2 OC O C lS O 2 C lC O O H+ H C lS O 3 H + +H 2 O H 2 S O 4H 2 S O 4稀1 5 0 ~ 1 6 0 ℃ ， 加 壓熔融 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?四、烷基苯磺酸鈉與表面活性劑： ?十二烷基苯磺酸鈉：市售合成洗滌劑的主要活性成分 ?肥皂的主要成分： C8～ C17的 RCOONa ? 肥皂的缺點：對硬水環(huán)境適應(yīng)性差，原因是成不溶的堿土金屬鹽，消耗了主要活性成分 ?洗滌劑的原理： ? 表面活性劑降低水的張力，分散油脂成水包油結(jié)構(gòu)。 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?洗衣粉的成分構(gòu)成： ?活性成分：表面活性劑，常用陰離子型化合物 ?助洗成分：三聚磷酸鈉、偏硅酸鈉、 EDTA等 ?緩沖成分：防止堿性過強(qiáng)，如檸檬酸 檸檬酸鈉等 ?增效和輔助成分：如酶，增白劑，香精等 ?洗衣粉的指標(biāo)： ?泡沫與表面活性劑有關(guān) ?洗衣粉的污染與助洗成分有關(guān) ?價格與廣告有關(guān) 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 芳香磺酰胺與磺胺藥物 ?一、磺酰胺的制備： ?二、磺酰胺的性質(zhì)： ?較酰胺穩(wěn)定，水解速度比羧酸酰胺慢。藥物的分子結(jié)構(gòu)與細(xì)菌生長所必需的 對氨基苯甲酸 結(jié)構(gòu)相似 ?為改善藥物性能，常用雜環(huán)取代氮上的氫，如： 磺胺 細(xì)胞營養(yǎng)物 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 糖精： 鄰磺酰苯甲酰亞胺鈉，是目前用量最大的合成甜味劑。因難溶于水，故商品用其鈉鹽。 量大時發(fā)苦 消炎粉 磺胺嘧啶 ?一些常見的磺酰胺化合物： 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 重要性： ? 在生物體中，某些磷酸衍生物作為核酸輔酶的組成部分，成為維持生命不可缺少的物質(zhì) ? 由于有機(jī)磷化合物具有強(qiáng)烈的生理活性，至今仍是重要的一類農(nóng)藥。 含磷有機(jī)化合物 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 有機(jī)含磷化合物 ?磷、膦、膦酸（酯）及磷酸（酯）的區(qū)別： ?是否含有 PC鍵 ?一、有機(jī)磷化合物分類： ?三價磷化合物和五價磷化合物 ? PH3的衍生物：伯、仲、叔、季 膦 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ? 由亞磷（膦）酸衍生的亞磷（膦）酸酯 ?由磷酸衍生的磷酸酯和烴基磷酸酯 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?二、含磷化合物的命名： ?對于 PH3的烴基衍生物，命名方法和胺相似： ?膦酸、亞膦酸的命名，是在相應(yīng)的類名前面加上烴基的名稱： 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?磷酸、亞磷酸的 OH基團(tuán)被取代的產(chǎn)物，則看作是相應(yīng)酸的衍生物，與酸的衍生物不同， 烴基連接在氧原子上的，要在烴基名稱前面加“ O－”，如： 苯膦酰胺 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?三、烷基膦的結(jié)構(gòu) ?烷基膦的結(jié)構(gòu)與胺相似，呈角錐形結(jié)構(gòu)： ?三烷基膦的三個烴基不同時，三烴基膦分子具有手性，與叔胺類似： PC H 3C H 3C H 3NC H 3C H 3C H 31 0 8o9 9o注意鍵角的差別 PH 3 CC H 2 = C H C H 2P h[ ? ] D = 1 6 . 8o甲 苯 中 煮 沸PC H 3C H 2 C H = C H 2P hPH 3 CC H 2 = C H C H 2P h+部 分 消 旋 化NR 1R 2R 3S P3雜 化NR 1R 2R 3S P3雜 化R 4NR 1R 2R 3S P3雜 化OR 1R 2R 3S P3雜 化PR 1R 2R 3S P3雜 化R 4PR 1R 2R 3S P3雜 化OP氧 化 叔 胺氧 化 叔 磷R 1R 2S P3雜 化R 1R 2R 3S P3雜 化R 1R 2S P3雜 化OS S S硫 醚 锍 鹽 亞 砜季 磷 鹽叔 磷叔 胺 季 銨 鹽C lC lC lC lC lPP C l 5 S P d3雜 化FFFFFFS S F6 S P d3 2山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?手性烷基膦異構(gòu)體間可以相互轉(zhuǎn)化，與叔胺比，烷基膦的轉(zhuǎn)化能壘更高（ 150: 25kJ/mol1），通常需要加熱： ?烷基膦的堿性較胺小，但 親核性大于胺 ? 磷原子孤對電子的軌道有較大的 s特性，與 H+的結(jié)合較氮弱，故堿性弱 ? 膦原子電負(fù)性小，離子半徑大，位阻影響小，故膦的親核性大 PH 3 CC H 2 = C H C H 2P h[ ? ] D = 1 6 . 8o甲 苯 中 煮 沸PC H 3C H 2 C H = C H 2P hPH 3 CC H 2 = C H C H 2P h+部 分 消 旋 化溫度較高 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?四、有機(jī)磷化合物作為親核試劑的反應(yīng)： ?烷基膦可與鹵代烴發(fā)生 SN2反應(yīng)，生成季膦鹽，用強(qiáng)堿處理可磷葉立德： ?磷葉立德也稱為 Wittig試劑， 具有強(qiáng)親核能力，與羰基化合物的反應(yīng) 可用來制備烯烴： P h 3 P + C H 3 B r苯9 9 %P h 3 P C H 3 B rn C 4 H 9 L iP h 3 P C H 2 P h 3 P C H 2三 苯 基 膦 溴 化 甲 基 三 苯 基 膦磷 葉 立 德強(qiáng) 堿w i t t i g 試 劑P h 3 P C H 2 O+ D M S O8 6 % C H 2P h 3 P C H C O O C 2 H 5C 6 H 5 C H O + C 2 H 5 O H7 7 % C 6 H 5 C H = C H C O O C 2 H 5山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?Wittig（魏悌希）反應(yīng)：磷葉立德與醛或酮加成，羰基的氧轉(zhuǎn)移到磷上，生成烯烴的反應(yīng)。葉立德?lián)p失 ?；⑷~立德 Ph3P+CH2RCl 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ? 使用酯或硫代酯代替酰氯可以提高膦葉立德的利用率，幾乎全部變?yōu)轷；兹~立德： 葉立德全部轉(zhuǎn)化 山東科技大學(xué) 化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院 王鵬 ?三烴基膦作為強(qiáng)親核試劑，還能與環(huán)氧化合物發(fā)生反應(yīng)，生成三烴基氧化膦和烯烴。X 39。X