【正文】 H2S＞ H2O (4) 溶劑極性的影響 極性強(qiáng) 、 介電常數(shù)大的溶劑有利于 SN1； 極性弱 、 介電常數(shù)小的溶劑有利于 SN2； Why? R X R X R++ X?+?[ ]極 性 溶 劑 中 溶 劑 化 ，使 C+穩(wěn) 定 性 增 加 ，反 應(yīng) 活 化 能 降 低S 1 ：NS 2 ：N極 性 溶 劑 中 溶 劑 化 ，使 N u穩(wěn) 定 性 增 加 ，反 應(yīng) 活 性 降 低N u + R X N u R X N u R + X??][例如，叔丁基氯 (3186。 (七 ) 消除反應(yīng)的機(jī)理 (1) 雙分子消除反應(yīng) (E2)機(jī)理 (2) 單分子消除反應(yīng) (E1)機(jī)理 (3) 消除反應(yīng)的取向 (七 ) 消除反應(yīng)的機(jī)理 (1)雙分子消除反應(yīng) (E2)機(jī)理 與 SN2相似，一步完成，有過(guò)渡態(tài)， v=k[RX][OH] E2S 2 NHOCH2C2H5CH3CH=CH2+ Cl+ HClHO進(jìn)攻 ? CC2H5O進(jìn)攻 ? HCH3CHCH2ClH??CH3CH CH2 Cl?HRO?[HO C Cl]C2H5HH??(2) 單分子消除反應(yīng) (E1)機(jī)理 與 SN1相似，分步進(jìn)行，生成活性中間體 C＋ ： CH 3CH 3CH 3CH 3CH3 C Br慢CH3 C +CH3 C OHCH2 CCH3CH3E1NS 1進(jìn)攻 ? HC2H5O,快進(jìn)攻 ? COH,快CH 3CH 3 B r特點(diǎn)：兩步完成，有中間體 C＋ ， v=k[RX] 由于中間體 C＋ 的形成， E1反應(yīng)可發(fā)生重排： BrC H3C H3CH3CCH2+CH3CCH2CH3C H3+CH3C=CHCH3C H3H+CH3CCH2BrC H3C H3重排甲基遷移3 C+。(3) 消除反應(yīng)的取向 CH 2 CH＝C(CH 3 ) 2baCH 3 CH 2 C+(CH 3 ) 2E1：BrCH 3 CH 2 C(CH 3 ) 2 CH3 CH 2 C+(CH 3 ) 2（主要產(chǎn)物 ）CH 3 CH 2 C＝CH 2C H 3次要產(chǎn)物（ ）失去1 H。3 C+。 能量低，活化能小，易形成 能量高，活化能大，不易形成 CH 3 CH C(CH 3 ) 2HC 2 H 5 OH?+?+CH 3 CH 2 C CH 2H?+?+C H 3OC 2 H 5H9個(gè) ? H 與雙鍵超共軛CH 3 CH=C(CH 3 ) 2 CH 3 CH 2 C=CH 2C H 35個(gè) ? H 與雙鍵超共軛 所以， E1反應(yīng)的擇向符合查依采夫規(guī)則。 HC 2 H 5 O進(jìn)攻 ? HCH 3 CH=CHCH 3CH 3 CH 2 CH=CH 2（主要產(chǎn)物）（次要產(chǎn)物）2個(gè) ? H 與雙鍵超共軛6個(gè) ? H 與雙鍵超共軛CH 3 －C H －C H －C H 2H Br H? ? 39。 (八 ) 影響消除和取代反應(yīng)的因素 消除反應(yīng)與取代反應(yīng)都在堿性條件下進(jìn)行，相互競(jìng)爭(zhēng)。 (1) 烷基結(jié)構(gòu)的影響 3176。 RX易取代。C 2 H 5 O Na / C 2 H 5 OH＜3 % ＞9 7 %CH 3 CH 2 CH 2 Br CH 3 (CH 2 ) 2 OC 2 H 5 + CH 3 CH=CH 2C 2 H 5 O Na / C 2 H 5 OH5 5 C。R C C N a + R 39。伯鹵烷例 1： 例 2： 例 3： (2) 親核試劑的影響 ① 親核性強(qiáng)的試劑有利于取代 （ 進(jìn)攻 α－ C） ； 堿性強(qiáng)的試劑有利于消除（進(jìn)攻 β－ H）。例： RCH 2 CH 2 XRCH 2 CH 2 OHRCH=CH 2NaOH/C 2 H 5 OHNaOH/H 2 O負(fù)電荷分布在三個(gè)原子上 負(fù)電荷分布在五個(gè)原子上HO CH 2 XCH 2 R? ?RCH CH 2 XHRO? ? (4) 反應(yīng)溫度的影響 反應(yīng)溫度高更有利于消除 （ 斷 C－ H和 C－ X） ， 反應(yīng)溫度低有利于取代（斷 C－ X）。C－Cl鍵難斷！C－Cl鍵長(zhǎng)縮短，穩(wěn)定性C H 2 = C H C l C H 2 C H = C l +∴ 乙烯型鹵代烯烴的化學(xué)性質(zhì)： CH 2 = C H C l難以斷裂！親電加成活性xA g N O 3 /醇難!N a O H / 醇 H X I ＞+ C乙烯型鹵代烯烴中鹵原子的不活潑性是相對(duì)的，在一定條件下，也可發(fā)生反應(yīng)： CH 2 = C H B r + M g CH 2 = C H M g B r?四氫呋喃CH 3 CH 2 C H = C H B r CH 3 CH 2 C C HN a N H 2液N H 3條件苛刻（馬氏規(guī)則）+ HBr CH 3 CHClB r? ? +CH 2 =CH Cl塑料制品、管材、薄膜、合成纖維、噴漆、膠粘劑、鞋面材料等 可制：nCH2 =CHCl CH 2 CHC ln引發(fā)劑聚氯乙烯 ( PV C )氯乙烯分子中的雙鍵的性質(zhì)仍然保留，可發(fā)生加成和聚合反應(yīng)： (2) 烯丙型鹵代烴 烯丙型鹵代烯烴中的 CX鍵易斷 ! 例： CH 2 = C H C H 2 Cl CH 2 = C H C H 2 OHN a OH / H 2 O親核取代烯丙基氯( I )反應(yīng)速度： ( I I )( I ) 比 快8 0 倍CH 3 CH 2 CH 2 Cl CH 3 CH 2 CH 2 OHN a OH / H 2 O親核取代正丙基氯( I I ) 烯丙型鹵代烯烴的特殊活潑性是由于親核取代反應(yīng)的中間體或過(guò)渡態(tài)穩(wěn)定。N a O HC 2 H 5 O H , ?CH 2 = C H C = C ( C H 3 ) 2CH 3CH 2 = C H C H C ( C H 3 ) 3BrE1例 2： 例 3： K O H / C 2 H 5 O HH 2 ON a 2 C O 3C H 3 C = C H C H 2 C lC lC H 3 C = C H C H 2 O HC lC H 3 C C C H 2 O H活 潑不 活 潑(3) 隔離型鹵代烴 CH 2 = C H C H 2 CH 2 X相距較遠(yuǎn)影響很小普通C = C 的性質(zhì) 普通C X 的性質(zhì)CH 2 = C H C H 2 CH 2 Cl CH 2 = C H C H 2 CH 2 OH親核取代N aO H / H 2 O反應(yīng)速度相差不大!CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH親核取代N aO H / H 2 O例： 第三節(jié) 氟代烴 ? 四氟乙烯：其聚合物俗稱“塑料王”。2CHF 2 Cl CF 2 =CF 2 + 2HCl制法：性質(zhì)：nCF 2 =CF 2 CF 2 CF 2 n(NH 4 ) 2 S 2 O 8聚四氟乙烯，塑料王?氟里昂 —— 一大類(lèi)含氟 、 含氯的烷烴的混合物 。 20世紀(jì)末要淘汰使用氟里昂？？ 本章重點(diǎn)： ① 鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)； ② SN SN E E2反應(yīng)的機(jī)理 ， 四者間的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系及影響因素； ③ 不飽和碳原子與鹵素原子的相對(duì)位置對(duì)三種不同鹵代烴的性質(zhì)的影響。 ? 。 。 ? (a,b)。