【正文】
M M MAB BA AB ABM M順 式 反 式P tP yN O 2N H 2 O HH 3 N +(硝基 羥胺 ) 合鉑 (II) P tP y N O 2N H 2 O HH 3 N+(硝基 吡啶 ) 合鉑 (II) P tP yO 2 NN H 2 O HN H 3+(氨 羥胺 ) 合鉑 (II) P tNH 2COOH 2 CONH 2C H 2C OP tNH 2COOH 2 C OCC H 2NH 2Ocis二 (甘氨酸根 )合鉑 (II) trans二 (甘氨酸根 )合鉑 (II) ② 八面體配合物 在八面體配合物中 , MA6和 MA5B顯然沒有異構體。四氨合鉻 (III) trans二氯 經(jīng)式 (子午式 ) R uC lC lC lH 2 OH 2 OH 2 Ofac三氯 三水合釕 (III)(III) AA CBDA面 式AA CADB經(jīng) 式 [MA3(BC)D](其中 BC為不對稱二齒配體 )也有面式和經(jīng)式的區(qū)別。 [MABCDEF]型配合物應該有 15種幾何異構體 , 有興趣的同學可以自己畫一下。 面式 (ABA處于一個三角面的三個頂點 ) 對稱經(jīng)式 (ABA 處 于一個三角面的三個頂點并呈對稱分布 ) 不對稱經(jīng)式 (ABA處于一個平面四邊形的三個頂點但呈不對稱分布 ) AA AABBAA ABABAA AABB 不對稱的雙齒配體也能生成六配位的幾何異構體,例如,三 (甘氨酸根 )合鉻可得到兩種異構體,而且每一種都有旋光性 。 光學異構又稱 旋光異構 。 當分子中存在有一個不對稱的碳原子時 , 就可能出現(xiàn)兩種旋光異構體 。 具有旋光性的分子稱作手性分子 。二(乙二胺)合鈷 (III)離子 NNC oNNC lC lNNC oNNC lC lLLLC o LLLC o例: M(AA)3型 AA: bpy, C2O42, en, tn 例: M(AA)2XY型 XYLLC oYLLC oXLC oLXY例: M(AA)(BB)X2型 XA AB BC oXC oXXA AB BC oXXA AB B例: M(AA) X2Y2型 C oXXA AYYC oXXA AYY1) 單齒配體形成手性分子 配合物類型 立體異構數(shù) 對映體數(shù)目 Ma2b2c2 6 2 Ma2b2cd 8 4 Ma3bcd 5 2 Ma2bcde 15 12 Mabcdef 30 30 八面體單齒配體配合物的異構體數(shù)目 問題:請畫出以上配合物可能的立體異構體,并指出哪些是對映體,哪些是非對映體? 2) 非對稱雙齒配體形成手性分子 [Cu(H2NCH2COO)2(H2O)2]中的配體之一甘氨酸根 (H2NCH2COO)即為非對稱雙齒配體,其立體異構體為 Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O N N N N N N N N N N N N N N N N O O O O O O O O O O O O O O O O H2O 對位 N- N 對位 N- O 對位 O- O 對位 3) 手性配體的配位使配合物具有手性 Co NH3 NH3 NH3 NH3 NH3 O- C- C*H O NH2 CH3 O- C- C*H O NH2 CH3 H S-丙氨酸 4) 配位原子成為手性中心的配體 Pt O2N O2N N* O CH2 CO CH3 C2H5 H5C2- N CH3 CH2COO 配體 叔 N原子 配位從而使 N成為手性中心原子。 C o C oe ne ne ne ne ne nAAMAAAAXMAAXX X[Co(en)3]) [M(AA)2X2] 5) 對稱雙齒配體形成手性分子 D (+) Co(en)33+ L () Co(en)33+ 風扇形構形 , D3點群 NC oNNNNNNC oNNNNN光活異構體: Co(en)33+, Co(OX)33–, Co(en)2(NO2)22+ 沿三重軸向右旋轉 ? 沿三重軸向左旋轉 ? 旋光異構通常與幾何異構有密切的關系。 C o C oe ne n e ne nC oN O 2e ne nO 2 NN O 2N O 2N O 2O 2 N反式- [Co(en)2(NO2)2], 順式- [Co(en)2(NO2)2] 無旋光對映體 有旋光對映體 問題 1: 在八面體配合物 [M(AB)2X2]中, (AB) 是不對稱雙齒配體, X是單齒配體,試畫出其可能存在的異構體。 ( 2)若以 a式配位,其可能有的異構體情況如何? 問題 3: 組成為 Co (en)2 Cl3(H2O)2的配合物,可能有幾種不同的異構體,( 1)試寫出各異構體的結構式。 ? 答:因為 分子有極性,所以必須排除化學鍵對稱的分子構型;該化合物難溶于水,沒有簡單離子在外界,這是一個五配位的化合物,其所有可能的幾何異構體如下: ? 這五種幾何異構體都存在對稱面,所以都不存在對映體