質(zhì)譜分析ppt課件-閱讀頁
2025-01-30 12:31本頁面
【正文】 化學(xué)式的確定 a) 高分辨質(zhì)譜：可分辨質(zhì)荷比相差很小的分子離子或碎片離子 。 分子的質(zhì)譜全貌，而質(zhì)譜表則可以準(zhǔn)確地給出精確的 m/z值及相對強(qiáng)度值，有助于進(jìn)一步分析。 （一）分子離子峰 試樣分子在高能電子撞擊下產(chǎn)生正離子，即； M + e?M++2e 式中 M為待測分子， M+為分子離子或母體離子。有些分子如 芳香環(huán) 分子可產(chǎn)生較大的分子離子峰，而高分子量的 脂肪醇、醚及胺 等則產(chǎn)生較小的分子離子峰。 （二）碎片離子峰 分子離子產(chǎn)生后可能具有較高的能量，將會通過進(jìn)一步碎裂或重排而釋放能量，碎裂后產(chǎn)生的離子形成的峰稱為 碎片離子峰 。通過各種 碎片離子相對峰高的分析，有可能獲得整個分子結(jié)構(gòu)的信息。 （三）亞穩(wěn)離子峰 若質(zhì)量為 m1的離子在離開離子源受電場加速后，在進(jìn)入質(zhì)量分析器之前，由于碰撞等原因很容易進(jìn)一步分裂失去中性碎片而形成質(zhì)量 m2的離子，即 : m1?m2+△ m 由于一部分能量被中性碎片帶走，此時的 m2離子比在離子源中形成的 m2離子能量小故將在磁場中產(chǎn)生更大的偏轉(zhuǎn)， 觀察到的 m/z 較小。它 的表觀質(zhì)量 m*與 m m2的關(guān)系是： m* = （ m2 ） 2 / m1 式中 m1為母離子的質(zhì)量， m2為子離子的質(zhì)量。 通過亞穩(wěn)離子峰可以獲得有關(guān)裂解信息，通過對m*峰觀察和測量，可找到相關(guān)母離子的質(zhì)量與子離子的質(zhì)量 m2從而確定 裂解途徑 。 在一般有機(jī)分子鑒定時，可以通過同位素峰統(tǒng)計(jì)分布來確定其元素組成，分子離子的同位素離子峰相對強(qiáng)度之比符合一定的統(tǒng)計(jì)規(guī)律。而在丁烷中 ,出現(xiàn)一個 13C的幾率是甲烷的 4倍，則分子離子峰 m/z = 5 58的強(qiáng)度之比 I59/I58 = 4 13=；同樣，在丁烷中出現(xiàn)一個 M+2（ m/z）同位素峰的幾率為 6 12=；即 I59/I58=，非常小，故在丁烷質(zhì)譜圖中一般看不到（ M+2） +峰。質(zhì)譜圖上相應(yīng)的峰為 重排離子峰 。這種重排形式可以歸納如下： 可以發(fā)生這類重排的化合物有 :酮、醛、酸、醋和其它含羰基的化合物，含 P = O，＞ S = O的化合物以及烯烴類和苯類化合物等。 結(jié)構(gòu)簽定 ： a) 根據(jù)質(zhì)譜圖 ， 找出分子離子峰 、 碎片離子峰 、 亞穩(wěn)離子峰 、 m/z、 相對峰高等質(zhì)譜信息 ， 根據(jù)各類化合物的裂規(guī)律 ， 重組整個分子結(jié)構(gòu) 。 同位素測定：元素同位素測定和分子同位素測定 。二者有機(jī)結(jié)合，可提供復(fù)雜混合物定性定量極 為有效的工具。如 GCMS， LCMS， CEMS，GCFTIR， MSMS等。 GCMS聯(lián)用
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