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光譜分析導(dǎo)論修改ppt課件-閱讀頁

2025-01-29 09:18本頁面
  

【正文】 曼光譜中。 把電壓加到固定在封套上的一對電極上時,就會激發(fā)出元素的特征線光譜。 空心陰極燈 : ? 陰極呈空心圓柱型的氣體放電管。 ? 在電場作用下,電子在飛向陽極的途中,與載氣原子碰撞并使之電離,放出二次電子,使電子與 正離子 數(shù)目增加,以維持放電。如果正離子的動能足以克服金屬陰極表面的晶格能,當(dāng)其撞擊在陰極表面時,就可以將原子從晶格中濺射出來。濺射與蒸發(fā)出來的原子進入空腔內(nèi),再與電子、原子、離子等發(fā)生第二類碰撞而受到 激發(fā) ,發(fā)射出相應(yīng)元素的特征的 共振輻射 。 ? 脈沖光源的最大應(yīng)用在與 時間分辨技術(shù) 的結(jié)合,如熒光壽命分析。 ? 激光器 是典型的脈沖光源,通過原子或分子受激輻射產(chǎn)生激光。 脈沖光源 激光的強度非常高,方向性和單色性好,它作為一種新型光源在 Raman光譜、熒光光譜、發(fā)射光譜、 fourier變換紅外光譜等領(lǐng)域極受重視。 . 波長選擇系統(tǒng) 波長選擇系統(tǒng)示意圖 理論上,光譜分析所檢測的信號,不管是吸收信號、發(fā)射信號或散射信號,都應(yīng)該是 單一波長光 的信號。 . 單色器 ? 典型的單色器主要由五個部分組成: ? ; ? ,功能是使光束成平行光線傳播; ? ,即棱鏡或光柵; ? ; ? 。 ? 干涉濾光片: 通過光的干涉作用而獲得窄的輻射帶寬,通常由兩層半透明銀膜和銀膜間的介電薄膜(常為氟化鈣或氟化鎂)組成。當(dāng)光線通過第一層銀膜后,將在第二層銀膜上反射,并隨之在第一層膜的內(nèi)側(cè)反射。近代光譜儀主要采用 反射光柵 作為色散元件,典型的反射光柵是平面反射光柵和凹面反射光柵。 ? 光柵的色散作用滿足光柵方程: ( s i n s i n )dn? ? ???? 2. 幾種典型的光柵 ? 凹面反射光柵 :通過在凹面反射鏡上沿其弦刻出等間距、等寬度的平行刻痕線而制成,它不僅起色散分光作用,同時其凹面又具有將光線聚焦于出射狹縫的聚焦作用,因而不需要聚焦物鏡。 () 2 s i nbnn d i? ?? 中階梯光柵刻槽密度較小(如 8~ 80條 /mm),但刻槽深度大(為數(shù)微米),閃耀角大,對紫外 可見光譜區(qū)工作級次達 40~ 120級,因此譜級重疊十分嚴(yán)重。 ? 全息光柵 是為避免機刻光柵和復(fù)制機刻光柵的衍射光譜中出現(xiàn)“鬼線”而發(fā)展起來的光柵。將顯影后的基坯再放入真空系統(tǒng)中鍍反射鋁膜和保護膜就得到全息光柵。 3. 光柵單色器的性能指標(biāo) ? 單色器的質(zhì)量取決于它的 色散能力 和 分辨能力 等。根據(jù) Rayleigh準(zhǔn)則,在波長相近的兩條譜線中,當(dāng)一條譜線波長的極大值正好落在另一譜線波長的極小值上時,則認(rèn)為這兩條線是可分辨的。 R ????R n N?????Fe 和 Fe 兩條譜線 9 0 0 00 3 0 1 00 6 6 1 0)0 3 0 1 00 6 6 1 0(21????????R 狹縫 ? 狹縫由金屬構(gòu)成,且要求兩片刀口的邊緣正好平行并落在同一平面上。)表示單色器出射光的 帶寬 , S( μm )表示出射狹縫寬度, D( 197。狹縫越小,所采集的光越接近單色光,不僅可以增加光譜測定的分辨率,使所得光譜越真實,同時也是利用光譜方法進行定量測定的必要條件。 ? 狹縫越小,光譜的分辨率越高,越接近真實光譜,但狹縫太小可能導(dǎo)致通過狹縫的光通量太小,光信號太弱,以至于現(xiàn)有的檢測器難以有效地檢測到光信號。 ? 玻璃容器: 普通光學(xué)玻璃和石英玻璃; ? 固體壓片或液膜 : 紅外光譜。 ? 紫外 可見吸收光譜、分子熒光光譜、分子磷光光譜、化學(xué)發(fā)光光譜均適用于紫外 可見波段,均采用 溶液 樣品,原因是水及一般的溶劑在紫外 可見波段均不吸光。 ? 實際上, 理想檢測器是不存在的 ,主要是因為實際的檢測器不可能在整個研究波長范圍內(nèi)對光輻射有恒定的響應(yīng),與實際光源相關(guān)的作用于檢測器的光輻射強度I也是波長的函數(shù),實際檢測器還存在暗信號輸出 S0。 ? 一類檢測器的信號轉(zhuǎn)換功能主要通過 光敏材料 來實現(xiàn),當(dāng)光作用于光敏材料時,光敏材料釋放出電子,由此實現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換; ? 另一類檢測器的信號轉(zhuǎn)換功能主要通過 半導(dǎo)體材料 來實現(xiàn),當(dāng)光作用于半導(dǎo)體材料時,半導(dǎo)體材料的導(dǎo)電特性將發(fā)生改變,并實現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換。 ? 所對應(yīng)的光譜法包括原子吸收光譜、原子發(fā)射光譜、原子熒光光譜、紫外 可見吸收光譜、分子熒光光譜、分子磷光光譜、化學(xué)發(fā)光以及近紅外光譜。 ? 常見的光電檢測器包括硒光電池、真空光電管、光導(dǎo)檢測器、硅二極管、光電倍增管以及硅二極管陣列和電荷轉(zhuǎn)移器件等。 ? 硅二極管陣列和電荷轉(zhuǎn)移器件為 多道 檢測器,它們本質(zhì)上是多個單波長檢測器的集成,可進行 多波長 同時測定。將硒沉積在鐵或銅的金屬基板上,硒表面再覆蓋一層金、銀或其他金屬的透明金屬層就構(gòu)成了硒光電池。因此,對不同波長區(qū)域光的檢測,應(yīng)該選用不同的光電管。 ? 敏感元件通常由金屬鉛、鎘、鎵、銦的硫化物、硒化物及碲化物形成的半導(dǎo)體晶體組成。當(dāng)輻射光照射到 n區(qū),就可形成空穴和電子??身憫?yīng)的光譜范圍為 190~1100nm。 ? 5. 光電倍增管 ? 光電倍增管由陰極 C吸收入射光子的能量并將其轉(zhuǎn)換為電子 ,其轉(zhuǎn)換效率(陰極靈敏度)隨入射光的波長而變化,這種光陰極靈敏度與入射光波長之間的關(guān)系叫做光譜響應(yīng)特性 陰極一般都采用具有低電子逸出動能的堿金屬材料所形成的光電發(fā)射面,而入射窗材料通常由硼硅玻璃、透紫玻璃( UV玻璃)、合成石英玻璃和氟化鎂(或鎂氟化物)玻璃制成。 7. 電荷轉(zhuǎn)移器件 ? 電荷轉(zhuǎn)移器件是新型的 多道 檢測器,因其將電荷從收集區(qū)轉(zhuǎn)移到檢測區(qū)后完成測定而得名。另一種是將電荷引入敏感放大器中測量,前者稱為 電荷注入器件 ,后者稱為 電荷耦合器件 。 ? 除光導(dǎo)電檢測器以外, 熱檢測器 廣泛用于 紅外 輻射的檢測,其響應(yīng)值與入射輻射的平均功率相關(guān)聯(lián)。 ? 用厚約 10μm 的熱敏電阻安裝在散熱基片上制成熱敏元件,將兩個相同的該熱敏元件連接到惠斯通電橋的相應(yīng)兩個臂上,其中一個熱敏元件為檢測元件,用于吸收紅外輻射;另一個熱敏元件起補償環(huán)境溫度變化影響的功能,不用于吸收紅外輻射。 2. 測熱輻射計 信號處理和讀出系統(tǒng) ? 信號處理和讀出系統(tǒng)主要由信號處理器和讀出器件組成。此外,它也可以把信號從直流變成交流(或相反),改變信號的相位,濾掉不需要的成分。 ? 在現(xiàn)代分析儀器中,常用的讀出器件有數(shù)字表、記錄儀、電位計標(biāo)尺、陰極射線管等。近年來,利用光電倍增管的輸出,將已應(yīng)用在 X射線輻射功率測量中的光計數(shù)技術(shù),引入了紫外和可見光區(qū)的測量。它包括:改善信噪比和低輻射強度的靈敏度;提高給定測量時間的測量精度;降低光電倍增管電壓和溫度的敏感性。而在那些低強度輻射中,如熒光、化學(xué)發(fā)光和拉曼光譜,已成為首選
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