紫外吸收光譜分析ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-01-30 07:34本頁(yè)面
【正文】 子躍遷的光譜 ， 它與過(guò)渡金屬離子 d— d電子躍遷光譜不同的是： （ 1） 根據(jù) Laporte規(guī)則 ， f— f電子躍遷是允許躍遷 （ 符合躍遷必要條件 L=177。 ?（ 2） f 電子受 s, p 電子屏蔽效應(yīng)比 d 電子大 ， 而受配位體場(chǎng)的作用小 ， 因而配位體的改變對(duì) f— f電子躍遷的強(qiáng)度和波長(zhǎng)的影響不顯著 。 f— f電子躍遷在鑭系離子的配合物中常見 ，而在錒系元素中 ， f電子受屏蔽的影響比鑭系元素小 ，而受配位體的作用較大 ， 故其吸收光譜更接近于過(guò)渡金屬的 d— d電子躍遷的光譜 。 其摩爾吸光系數(shù)為 （ 103— 104） ? ? M中心離子 （ Fe3+） ， 是電子接受體； L配體 （ SCN） ， 為電子給予體 。 ? 電荷遷移光譜出現(xiàn)的波長(zhǎng)位置，取決于電子給予體和電子接受體相應(yīng)電子軌道的能量差，能量差 愈小，吸收光波長(zhǎng)紅移。 ? 一為電荷遷移，二為 dd配位場(chǎng) ? 躍遷。 ? 3. 金屬離子微擾的配位體內(nèi)電子躍遷產(chǎn)生的光譜 ? 是 π → π *躍遷 。結(jié)果 ， 分子共軛體系擴(kuò)大 ， 原有基團(tuán)吸電子或給電子性質(zhì)改變 。 ? 常用溶劑有己烷 、 庚烷 、 環(huán)己烷 、 二氧雜己烷 、 水 、 乙醇等 。 ? 這是因?yàn)槿軇┖腿苜|(zhì)之間常形成氫鍵 ， 或溶劑的偶極使溶質(zhì)的極性增強(qiáng) ， 引起 n→ π *及 π → π *吸收帶的遷移 。 167。 ? 因此 ， 在溶解度允許范圍內(nèi) ， ? 應(yīng)該選擇極性較小的溶劑 。 ? 表 55 溶劑的使用最低波長(zhǎng)極限 溶劑 最低波長(zhǎng)極限/nm 溶劑 最低波長(zhǎng)極限/nm 乙醚 220 甘油 220 環(huán)己烷 210 1,2二氧乙烷 230 正丁醇 210 二氯甲烷 233 水 210 氯仿 245 異丙醇 210 乙酸正丁 260 甲醇 210 乙酸乙酯 260 甲基環(huán)己烷 210 甲酸甲酯 260 96%硫酸 210 甲苯 285 乙醇 215 吡啶 305 2,2,4三甲基戊烷 215 丙酮 330 對(duì)二氧六環(huán) 220 二硫化碳 380 乙烷 220 苯 280 返回 ? 與可見分光光度計(jì)不同之處： ? 可測(cè)波長(zhǎng)范圍為 2001000nm/200400nm ? （ 1） 光源：用氫燈或氘燈 。 ? （ 3） 吸收池：用石英 。 167。由反射鏡反射至調(diào)節(jié)板、扇形鏡。扇形鏡旋轉(zhuǎn)時(shí)，將此交變光束交替地投射到參比液及試液上，光電倍增管接受通過(guò)參比液及試液所 ? 減弱的交變 ? 光通量，使 ? 之轉(zhuǎn)為交流 ? 信號(hào)。 ? 1. 定性分析 ? 方法：在相同條件下 ， 比較未知物與已知標(biāo)準(zhǔn)物的紫外光譜圖 ， 若兩者的譜圖相同 ， 則可認(rèn)為該待測(cè)試樣與已知化合物有相同的生色團(tuán) 。 167。 ?標(biāo)準(zhǔn)曲線法（工作曲線法） : ? 第一步：繪制吸收曲線 ， 找出測(cè)定波長(zhǎng) ? 第二步：配標(biāo)準(zhǔn)系列 ， 測(cè)繪出標(biāo)準(zhǔn)曲線 ? 第三步： 在相同條件下 ， 配制樣品 ， 測(cè)其 A ? 第四步：在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品濃度 。 222211??????????SNSNSTSTSNSNSTSTccAccA????返回 ?作業(yè) ? ？ 試舉例說(shuō)明 。 ? ， 有何不同之處 ？ ? ， 能否用紫外光譜加以區(qū)別 ？ C H C H COC H 3( 1 )和 （ 2 ） C H COC H 3C H和? ， 哪一種化合物 ε max的最大 ，哪一種化合物 ε max的最小 ？ 為什么 ？ O HOC H 3OC H 3O( a ) ( b ) ( c
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