【正文】 ?如 Na+、 K+、 mg2+ 、 Ca2+等是激活劑。 ?生皮在脫毛前先進行堿膨脹，有利于酶對生皮蛋白質(zhì)的作用 ,加速脫毛，因堿膨脹后的皮抗酶性降低，同時，堿膨脹皂化成部分油脂和除去纖維間質(zhì)，松散纖維到規(guī)定要求，繼續(xù)轉(zhuǎn)動，要求毛基本脫盡。促進了脫毛作用，不進行堿膨脹也可脫毛，但酶的用量要增加，時間要延長。 ?工業(yè)鹽 : 25%30% 亞硫酸鈉 : 1%% ?苯酚 : % 1398克蛋白酶(5萬單位 /克 ) %% ?操作方法 ?脫脂后溫度調(diào)到規(guī)定要求，盡量將浴液畢干 ?一次從鼓門加入準備好的材料 ?轉(zhuǎn)動 ，按品種毛色逐漸鋪平堆置。 ?脫毛的質(zhì)量要求和注意事項 ?（一）質(zhì)量要求 ?除去毛被，盡可能不殘留小毛 ?表皮消除干凈，使粒面完全裸露 ?皮身柔軟，有彈性，纖維松散適度 ?表面潔凈，整張皮顏色均勻一致，無銹斑，無酶燒蝕現(xiàn)象 ?皮身結實，粒面，皮質(zhì)無損傷現(xiàn)象 ?注意事項 ?嚴格執(zhí)行工藝操作，經(jīng)常檢查脫毛情況是否正常。因此，必須通過技術條件使兩者之間的關系控好，使之一舉兩得。 ?脫毛結束后要及時交下工序處理，特別是酶脫毛后要及時抑制酶的活力，終止酶的作用，避免皮質(zhì)受損。 ?合理使用機械作用，并注意要隨季節(jié)變化增大或減小機械作用的程度。這些如果不除去，將影響成革美觀。同時浸水不足，去肉不盡，脫脂不良也造成堿、酶不能深入皮肉致使脫毛效果不好。 ?留有殘毛的皮要用人工推擠方法除掉，否則在鞣制后不易除去。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法 ? 原因是毛根松動后轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)動過多而液比過小。已毛穿孔的皮要用人工方法拔掉穿毛。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法 ? 原因是酶脫毛時，酶的用量過大或液溫過高， PH值控制不當，或酶制劑中含有大量膠原蛋白酶，造成酶作用過度爛面。 ?克服的方法是正確掌握預處理程度，加強浸水，脫脂等操作。 ?第四節(jié) 堿膨脹 ?一、堿膨脹的目的 ?堿膨脹和脫毛操作是制革生產(chǎn)中兩個不同要求，不同作用原理。 ?堿膨脹是制革工藝的主要環(huán)節(jié)，是制革準備的一道基礎工序。 ?定義：生皮在灰堿溶液的作用下，使膠原纖維分離，松散，長度縮短，生皮的厚度，彈性及透明度增加，呈現(xiàn)膨脹狀態(tài)，生皮的這一加工過程叫做堿膨脹。 – 破壞毛、表皮中部份雙硫鍵，削弱毛，表皮同真皮的聯(lián)系。 – 松散、分散生皮膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、同時，由于纖維的充分分離和松散，纖維間空隙增加，利于鞣劑滲透均勻。 ?堿膨脹的原理 ? 堿膨脹是滲透作用和靜電作用的總效應，由于生皮膠原蛋白是兩性化合物，在堿性溶液中，其帶電中心是羧基。金屬離子與膠原的羧基 COO 結合，氫氧根離子與膠原的氨基 NH3+ 結合，隨著這種結合的 ?增加，也就是皮內(nèi)自由離子的減少，溶液 中的金屬離子又不斷進入皮的內(nèi)部以保持皮內(nèi)外自由離子濃度平衡。 ?為了使皮內(nèi)外濃度趨于一致，溶液中大量水分子進行進入皮內(nèi)以平衡濃度差，于是生皮因充水而發(fā)生膨脹。由于同電相斥的靜電作用，使蛋白質(zhì)主鏈間的距離增大，膠原纖維來的長度變短，直徑增大，偏織結構變型。這種靜電斥力和離子偶極作用，構成了靜電膨脹理論。因此，滲透作用和靜電作用的總效應是生皮充水膨脹的基本原因。 ? 毛和表皮由角蛋白質(zhì)組成，在角蛋白質(zhì)結構中雙硫鍵（ — S— S— ）在堿的作用下受到削弱甚至破壞。則原纖維之間的粘結和阻塞被排除，則皮纖維分離開來，空隙增大，成革也就豐滿柔軟。 ? 氫鍵打開： ? 鹽鍵打開： ? 酰胺基水解： ? 肽鍵水解： ? 進一步除去皮中的脂肪。 ? 堿膨脹的方法 ? 傳統(tǒng)的制革工藝堿膨脹與脫毛常結合進行。 ?硫化堿、燒堿膨脹法。穩(wěn)定并兼有膨脹，脫毛雙重作用。 ?其次由于殘渣少，周期短，操作簡便等優(yōu)點，硫化堿膨脹法和硫化堿、燒堿膨脹法也普遍利用。因此，這兩種方法很少少使用。 ? 堿膨脹的影響因素 ? 在實際生產(chǎn)中，堿膨脹的程度應根據(jù)成革的質(zhì)量要求進行控制。 ? 堿的性質(zhì)和用量 ?堿的性質(zhì) ?從本質(zhì)上講，堿膨脹用的堿主要是氫氧化鈉和石灰乳，氫氧化鈉是一元堿，石灰乳是二元堿，真皮在一元堿中的膨脹作用比在二元堿中大。 ?控制不當，質(zhì)量受損，造成皮革松面，強度降低。 ?因此氫氧化鈉與石灰乳結合使用，不但膨脹作用快，而且纖維分散好。PH值較高時（ PH值 =1213），利于纖維間質(zhì)的溶出和膠原纖維的松散，但 PH值過高，PH值 13或接近 14時， ?膠原纖維結構過度變性，皮內(nèi)外松散程度差大，引起成革粒面粗糙而脆裂， PH值過低（ PH值 10），膠原纖維不能得到充分松散，將導致成革扁薄，因此必須通過控制堿液的 PH值，決定堿的適宜用量。 ? 浸堿的溫度一般控制到 1825度之間，超過 28度需降溫，低于 16度時宜加溫。 ?液比過小，皮的摩擦大，容易損傷皮面，也可能卷成筒狀，造成膨脹不均勻，因此，可在浸堿初期采用小液比，待堿液透入生皮內(nèi)部開始膨脹時，再擴大液比。 ? 液比與浸堿采用的設備有關，通常轉(zhuǎn)鼓為 ，劃槽為 34，池子為 45 ? 機械作用 ? 堿膨脹過程中，施以機械作用在于加速浸堿過程，使生皮膨脹均勻 ,浸堿初期、生皮吸收堿液較快， ?隨著皮內(nèi)外堿液的濃度趨向平衡和生皮呈現(xiàn)膨脹狀態(tài)，堿液的滲透速度逐漸緩慢，最初階段由于生皮柔軟，不易擦傷，可以施以較長時間的轉(zhuǎn)動和翻動，后期由于皮身挻硬，不宜長時間轉(zhuǎn)動，應轉(zhuǎn)、停結合。還受原料皮的狀態(tài)及成革的質(zhì)量要求的制約，堿膨脹時間過長，增加皮質(zhì)的損失，浸堿時間不足，膠原纖維分散不夠，決定浸堿的原則是在保證達到浸堿程度的前提下，縮短堿膨脹時間， ?提高設備的利用率。 ? 堿膨脹的操作實例 ? 豬正面革鹽堿法膨脹脫毛 ? 工藝流程 ? 脫脂拔毛后的豬皮 —— 數(shù)張、稱重 —— 浸堿脫毛 —— 水洗 —— 下交剖層工序 ?工藝條件 ?液比： 溫度 2025度 ?食鹽 :2% 石灰 :2% ?硫化堿 : 夏秋 :67克 /升 冬春 :810克 /升 ?時間： 3640小時，其中轉(zhuǎn)動時間 。 ?投皮入鼓，連續(xù)轉(zhuǎn)動 2小時，停 1小時，以后每隔 2小時轉(zhuǎn)動 20分鐘，轉(zhuǎn) 5次后停過夜。 ? 工藝條件 ? 液比： 溫度 : 1822度 ? 硫化堿 : /升 石灰 (純度 7080%) 10% ? 時間 :2022小時 ,其中轉(zhuǎn)動 ? 堿膨的質(zhì)量要求和注意事項 ? 質(zhì)量要求 – 膨脹均勻，臀部切顏色均勻一致 – 膨脹適度，皮張平整，用手指壓粒面，不現(xiàn)痕跡，有一定的彈性、透明度，即不死板又無水腫現(xiàn)象。 – 腹部無松軟現(xiàn)象，不得產(chǎn)生皮身牢度不夠，容易被撕破現(xiàn)象。 ? 硫化堿和石灰必須提前化好，冷后才能入鼓，避免燒傷皮張。 ? 膨脹后的皮應即時剖層轉(zhuǎn)入下工序。裸皮因粒面層受過強作用致使皮邊卷起、透明，致成革革身空松，彈性不大，革里絨長而粗大，粒面粗糙，容易產(chǎn)生松面和管皺。除了對控制調(diào)整外，對膨脹過度的皮應減輕浸酸程度等操作。并加強填充等。 ? 膨脹不足 ? 缺陷的癥狀對革的影響：裸皮表現(xiàn)為膨脹程度不夠，不均勻，局部偏軟，缺乏豐滿柔軟度，延伸率小，僵硬扁平，難以起絨有硬殼。膨脹的皮必須在以后工序加強酶軟，浸酸操作并增加機械作用，使皮纖維得到松散。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是灰皮在空氣中放量過久，在硬度過大的水中長時間浸泡和洗滌，豬皮用純堿脫脂后沒有充分洗滌，因此浸堿（灰）后的裸皮應及時轉(zhuǎn)入下工序，發(fā)現(xiàn)灰斑可用較強的鹽酸來浸酸而將其除去。 ?產(chǎn)生的原因和消除方法：原因是石灰質(zhì)量不好，轉(zhuǎn)動不夠。因此注意控制上述因素外，在后工序應適當降低酶、浸酶和機械作用，并加強復鞣，填充等來解決由于水腫產(chǎn)生的缺陷。根據(jù)皮形結構，一般豬皮臀部，背部纖維組織編織緊密些。 ?削硝皮 ? 堿皮 —— 硝皮 ?削硝皮臀背部、注意區(qū)別肉面與粒面。使整張皮手感一致。注意 :粒面與粒面相對，粒面不宜沾上油 ? 在染色皮干到 78成時，手感干了但有點潤，進行拉軟，太干易破皮，太濕無效果。 ?臀背部包灰 ?原理：與堿膨脹原理類似，堿類材料松散膠原纖維： ?（ 1）黨南平衡理論 （ 2）靜電理論 ?材料： Na2S、滲透劑 JFC 浸灰助劑 F（表面活性劑 + 糖類 +胺類等）。 ?要求及注意事項 ?包灰時間一般為 1624h ?標準檢驗：（ 1）、用食指壓按臀部粒面，有凹印并能輕微留下指印。 ?復灰（二次膨脹） ?一般在片皮之后或硝皮包灰之后進行 ?原量：同膨脹原理 ?材料：石灰漿、浸灰助劑、脫脂劑 ?用量： 4%6% % % ?操作：硝皮包灰后，稱重入鼓，Q： （有的加材料有的不加材料）視實際情況而定。 ?注意：復灰屬于二次膨脹，注意把握強度控制，前期可適當轉(zhuǎn)動，后期以多停為主。 ?第六節(jié) 脫 灰 堿 ?導入：制革工序：從鹽濕皮 —— 膨脹皮 ?膨脹皮 —— 硝皮（第一次脫堿） ?硝皮 —— 包灰皮（減少部位差） ?包灰皮 —— 鉻鞣蘭皮（第二次脫堿） ?一、脫堿的目的 ?經(jīng)過堿膨脹處理后，生皮的 PH值高，皮內(nèi)含有 Ca2+、 Na+等多種陽離子，纖維間隙被多種離子和水分子充塞，皮身挺硬膨脹、不適于后工序加工、因此，必須進行脫堿。 初步消除生皮的膨脹狀態(tài)，使纖維間的空隙增大，以利后工序化工材料的透入。 它與空氣中 CO2作用，生皮難溶的 CaCO3沉淀，皮面形成灰斑： Ca（ OH） 2+CO2—— CaCO3+H2O 鉻鞣時，皮內(nèi)的 Ca（ OH） 2與鉻鹽作用，耗用紅礬并影響成革質(zhì)量 ? ? Ca（ OH） 2+Cr（ OH） SO4—— Cr（ OH） 2 +CaSO4 ? 除去殘存的蛋白分解物，油脂的皂化物以及皮垢皮渣等。（脫堿劑：有酸、銨鹽和酸式鹽） ? 脫堿原理：（中和反應）OH+H+—— H2O – 脫灰堿的方法及材料 ? 水洗脫堿（物理方法） ? 酸類脫堿 ?用酸作脫堿劑，原理是利用酸中和皮中的堿 ?對于自由態(tài)的堿 ?對于結合態(tài)的堿： ?酸類脫堿劑有的機酸和無機酸兩類： ?有機酸：醋酸、蟻酸、乳酸等。采用乳酸脫堿，作用溫和均勻，皮面光滑，皮革纖維緊密，腹部豐滿，用于面革脫堿更為合適，但價格昂貴。 ?硫酸、鹽酸是強酸，脫堿作用強烈，容易使生皮的表面膨脹和 PH值下降過大，極不易控制，不宜單獨使用。 ?用 HCL脫堿，生成的 CaCl2對蛋白質(zhì)有消解作用，過度松散皮纖維，降低成革物理強度。 ? 銨鹽脫堿：強酸弱堿生成的鹽（水解成酸性） ? 很多銨鹽可以用來脫堿，如：硫酸銨、氯化銨、醋酸銨、蟻酸銨等。 ? 酸式鹽脫堿 ? 水溶液呈酸性的酸式酸。 ? 如：對自由態(tài)的堿，酸式鹽與其作用生成另外的鹽和水。 ?四、脫灰堿的影響因素 ?主要因素：脫堿劑的選擇、用量、水洗、溫度、液比和脫堿程度的控制等。 ?（鞋）面革類：要求部分（中度）脫堿切口處滴以酚酞溶液，切口中間保留一線紅色。 ?即：脫堿程度控制：軟革 面革 底革 ?另外：要考慮酶軟化的酶制劑的最適 PH值， ?要求：脫堿程度：酸性蛋白酶 中性蛋白酶 堿性蛋白酶 ?（二）脫堿劑的用量 ? 它與成革要求、皮的厚度及水性有關 ? 銨鹽的用量一般為裸皮重的 1%2% ? 酸的用量一般為裸皮重的 1%（有機酸） ?（三）溫度和液比的影響 ?適當提高溫度，有利滲透，加快脫堿。（為安全起見，因脫堿前，裸皮一般經(jīng)過堿膨脹、復灰、包灰等工序處理，升溫易爛皮）。 ? 第七節(jié) 酶 軟 化 – 軟化的目的： ? 軟化又稱酶軟化，是緊接脫堿工序的一個操作 ? 定義：它是借助酶制劑的作用使裸皮軟化，從而賦予成革粒面細致，光滑，革身豐滿柔軟，透氣的加工過程。 ? 分解皮內(nèi)油脂改變彈性纖維，肌肉組織網(wǎng)狀纖維的性質(zhì)，使裸皮柔軟可塑、粒面細致平滑 ? 進一步松散和分離膠原纖維，使成革豐滿、柔軟、具有彈性和透氣性。其原理是利用以蛋白酶為主體的多種組份的酶制劑，對裸皮進行作用。 ?同時，浸堿過程中產(chǎn)生的脂類分解物和皮內(nèi)殘存的油脂，通過軟化液中脂肪酶催化而水